可以通过合成后修饰(PSM)策略来规避,这进一步扩大了MPN的功能。[28]尽管已经引入了广泛的不同化学功能,但功能生物学实体的实现,例如肽,蛋白质或寡核苷酸,有望在非对称有机催化,鼠分离或特定的离子/气体/气体结合的非对称有机体所需的高度特定相互作用的MPN出现。ma等。在酰胺连接的COF中优雅地利用了缺陷,以固定赖氨酸,溶菌酶或三肽Lys-val-Phe在残留的羧酸盐上。[29]该材料被证明能够进行手性分离,但缺陷代表了COF结构中固有的构象柔韧性和降低的结晶度。使用功能构建块的共聚方法成功地导致将Pro引入有组织的COF中。[30]途径需要保护组的策略,强制执行额外的脱身步骤,并避免COF网络中的功能实体的本地拥挤,在实施功能性肽域时,随着分子量的增加,可能会变得越来越具有挑战性。[31]
摘要:最近出现了几种合成方法,将高表面积固态有机骨架材料开发成具有永久孔隙率的自由流动液体。这些多孔液体 (PL) 材料的流动性使它们在某些储存和运输过程中具有优势。然而,大多数基于骨架的材料需要使用低温来储存弱结合气体(例如 H 2 ),而在该温度下 PL 会失去流动性。基于共价有机骨架 (COF) 的 PL 可以在接近环境温度的条件下与 H 2 可逆地形成稳定的复合物,这将代表气体储存和运输应用的有希望的发展。我们在此报告一种基于负载 Cu(I) 的 COF 胶体的具有这些卓越特性的材料的开发、表征和评估。我们的合成策略需要使用原子转移自由基聚合 (ATRP) 来定制条件以在 COF 胶体周围生长坚固的聚(二甲基硅氧烷)-甲基丙烯酸酯 (PDMS-MA) 涂层。我们展示了对胶体COF涂层厚度的精准控制,并通过透射电子显微镜和动态光散射进行了量化。随后,将涂覆的COF材料悬浮在液体聚合物基质中,制成PL。CO 2 等温线证实,涂层在自由流动液体中保留了COF的总体孔隙率;而采用漫反射红外傅里叶变换光谱 (DRIFTS) 进行的CO吸附测量证实了Cu(I)配位点的保留。随后,我们使用DRIFTS和程序升温脱附测量评估了基于Cu(I) − COF的PL中的气体吸附现象。除了证实这些材料可以在温和制冷温度下或接近温和制冷温度下进行H 2 传输外,我们的观察还表明,H 2 扩散受到涂层和液体基质的玻璃化转变温度的显著影响。后者结果强调了PL在通过涂层成分调节气体扩散和储存温度方面的另一个潜在优势。
由于其高灵敏度、低毒性、良好的空间和时间分辨率、发射可调、操作简单和非侵入性,它被广泛用于成像。6 用于缺氧成像的荧光探针通常以癌症标志物为目标,特别是与缺氧相关的还原酶。在缺氧肿瘤微环境中,还原酶(如偶氮还原酶和硝基还原酶)过度表达。偶氮基团是对偶氮还原酶敏感的部分,而硝基咪唑是对硝基还原酶敏感的部分。已经开发出各种小分子荧光团用于缺氧条件成像 7 然而,纳米材料由于增强的渗透性和保留 (EPR) 效应而能够实现被动肿瘤积聚和保留。8 这促使人们研究各种用于缺氧成像的纳米材料,9 但非常适合的共价有机框架 (COF) 却被忽视了。由于其纯有机性质、结构和功能可调性、以及可用于药物输送的多孔性,COF 是细胞状况成像的有力候选者。目前仅对少数 COF 进行了生物成像研究,其中细胞成像主要利用材料固有的荧光 10,11 或依靠共轭部分的荧光实现,例如染料标记的核酸 12,13 和荧光探针。14 关于使用 COF 对任何特定细胞状况进行成像的报道更是凤毛麟角。15 在此,我们设计并表征了一种具有硝基还原酶敏感部分的 COF,用于缺氧荧光成像。我们在 b -酮烯胺化学的帮助下合成了一种荧光 COF,16 并在合成后对其进行修饰,以结合硝基咪唑,用于靶向肿瘤缺氧条件下的硝基还原酶。 2-硝基咪唑衍生物是电子缺乏的化合物,已知可作为外源性缺氧标记物,经过生物还原活化后选择性地被缺氧细胞捕获(图 S1,ESI†)。17 由此获得的硝基咪唑 COF(NI-COF)在生理条件下稳定,在中性 pH 和肿瘤组织特有的酸性 pH 水平下均表现出有用的荧光特性,发射峰位于 480 nm(l ex = 420 nm)。利用其低细胞毒性,我们将 NI-COF 用作荧光成像
摘要:二维共价有机框架(2D COF)含有杂型琴,从理论上鉴定为具有可调的,dirac-cone的带状结构的半导体,预计可为下一代弹性电子的高电荷运输能力提供理想的高电荷机动性。但是,这些材料的批量合成很少,现有的合成方法提供了对网络纯度和形态的有限控制。在这里,我们报告了苯甲酮 - 伊米氨酸保护的氮基因(OTPA)(OTPA)和苯二噻吩二醛(BDT)之间的转介反应,该苯二醛(BDT)提供了一个新的半导体COF网络OTPA-BDT。将COF作为多晶粉和具有控制晶体方向的薄膜。暴露于适当的P型掺杂剂Tris(4-溴苯基)六氯乙酸苯甲酸苯二氧化苯甲酸酯后,将氮化基因淋巴结很容易被氧化为稳定的自由基阳离子,此后,网络的结晶度和方向得以维持。面向孔掺杂的OTPA-BDT COF膜表现出高达1.2×10 –1 s cm –1的电导率,这是迄今为止据报道的最高报告的亚胺连接2D COF。
由密切包装配体形成的非孔产物。用于比较,金属 - 具有协调键和共价键的有机框架(MOF)和共价有机框架(COF),可以基于网状化学的合理设计和合成。18,19因此,它需要一种新的合成方法来控制HOF的形成并丰富它们的结构多样性。模板合成一直是构建多孔材料(例如MOF和COF)的重要策略。例如,通过合成后的金属化/脱位,20,21金属交换,22 - 24或配体交换25 - 28已被广泛用于获得具有与MOF-emplate相同结构/拓扑的靶向功能MOF。这些模板合成利用了可逆的协调键,这些键可以在合成后的修改过程中破坏和改革。可逆协调键也已用于模板COFS 29和多孔聚合物的合成。30 - 32 Yaghi及其同事证明了一个代表性的例子,这些示例使用了Cu I-苯噻吩会协调部分的可逆形成/断裂来构建具有编织结构的COF。29铜中心在COF结构内的编织上是独立的,并用作将螺纹带入编织模式的模板,而不是更常见的平行排列。可以在不破坏COF结构的情况下去除弱的cu i。这些作品激发了我们使用协调债券指导HOF的组装。要实现协调键指导的HOF合成的设计,基于弱协调键的MOF将为
请简单介绍一下您的研究背景,以及您是如何对多孔材料和 COF 的化学产生兴趣的。我在加州大学洛杉矶分校的 Fraser Stoddart 小组接受了超分子化学家的培训,当时我使用共价键和非共价键来组织电子供体和受体。我的博士后研究是使用点击化学在 Barry Sharpless 的小组中制造超强粘合聚合物。该小组以开创非常传统的有机化学而闻名。后来,该小组对有机反应有了不同的认识,他们使用非常简单但高效的化学方法来制造有用的材料。我认为这是一个非常重要的观点。我从研究生院开始就对有机电子学产生了浓厚的兴趣,搬到伯克利实验室后开始从事该领域的工作。我对 COF 和多孔材料产生了兴趣,因为我觉得这是一个网状平台,可以通过选择适当的构建块和化学方法来操纵电荷载体。我做了很多线性共轭聚合物方面的工作。 COF 是一种有序的高维聚合物系统,具有非常明确的结构控制。特别是 2D COF 让人联想到其他 2D 材料,如石墨烯和过渡金属二硫属化物,其中结构各向异性起着根本作用。这就是我感兴趣并进入该领域的原因。该领域建立在动态共价化学概念之上,这也是我对 COF 感兴趣的另一个原因,因为动态共价化学代表了超分子化学的前沿,也是我的爱好之一。
摘要:与传统的湿化学合成技术相比,超高真空条件下有机网络的表面合成几乎没有控制参数。分子沉积速率和基底温度通常是唯一需要动态调整的合成变量。本文我们证明,无需专用源,仅依靠回填氢气和离子规细丝即可创造和控制真空环境中的还原条件,并且可以显著影响用于合成二维共价有机骨架(2D COF)的类 Ullmann 表面反应。使用三溴二甲基亚甲基桥连三苯胺 [(Br 3 )DTPA] 作为单体前体,我们发现原子氢 (H • ) 会严重阻碍芳基 − 芳基键的形成,我们怀疑该反应可能是限制通过表面合成产生的 2D COF 最终尺寸的一个因素。相反,我们表明,控制相对单体和氢通量可用于生产大型自组装单体、二聚体或大环六聚体岛,这些单体、二聚体或大环六聚体本身就很有趣。从单一前体表面合成低聚物可避免湿化学合成时间长和沉积源多的潜在挑战。使用扫描隧道显微镜和光谱 (STM/STS),我们表明,通过此低聚物序列的电子状态变化提供了对 2D COF(在没有原子氢的情况下合成)的深刻见解,这是单体电子结构演变的终点。关键词:扫描隧道显微镜 (STM)、共价有机骨架 (COF)、三角烯、异三角烯、DTPA、自组装单层 (SAM)
弗拉格斯塔夫市 (COF) 要求在施工前审查和批准与私人土地开发项目的新改进有关的土木工程计划和相关文件。这包括住宅和非住宅分区和土地分割(以下简称分区)的改进(包括现有地块的供水和下水道主干线延伸)以及商业/工业/多户住宅用地和停车场(以下简称商业用地)的改进。本手册旨在为申请人和顾问提供指导,以便他们能够清楚地了解弗拉格斯塔夫市土木工程计划提交和审查流程。提交土木工程计划申请可在获得分区的初步规划批准或商业用地的 IDS 场地规划批准后进行申请,并应使用此包中包含的申请表和流程图独立于 COF 建筑许可提交流程提交和处理。COF 审查时间范围为:完整性审查 - 3 个工作日,实质性审查 - 45 个工作日。对于 20 张或更多张的规划图集,或根据市工程师的决定,实质性审查时间范围将额外增加 15 天,实质性审查总时间为 60 天。
摘要:归因于独特的拓扑复杂性和优雅的美丽,Borromean系统引起了强烈的关注。然而,目前,硼有机聚合物的建造仍然是一个挑战。为了应对这一巨大的挑战,我们开发了一种超分子 - 诱导的方法来制造硼链链接的有机聚合物。尼古拉德式构建块,具有线性脱氧基础块,构建两个稀有的共价有机框架(COFS),具有高结晶度和坚固的结晶度和坚固的结晶度和坚固型,犹太人选择的三角锥体构件(1,3,5- tris(4-氨基苯基))的溶剂热凝结反应。 结构完善揭示了纠缠2D的成功形成! 2D硼阵列结构。 这两个COF都是微孔的,因此证明了气体分离的潜力。 成功合成了前两个Borromean连接的有机聚合物,铺平了大道,将超分子合成驱动的方法扩展到其他构件和拓扑,并扩大了COF的家庭和范围。犹太人选择的三角锥体构件(1,3,5- tris(4-氨基苯基))的溶剂热凝结反应。结构完善揭示了纠缠2D的成功形成!2D硼阵列结构。这两个COF都是微孔的,因此证明了气体分离的潜力。成功合成了前两个Borromean连接的有机聚合物,铺平了大道,将超分子合成驱动的方法扩展到其他构件和拓扑,并扩大了COF的家庭和范围。
[°C] Lanco™ TF 1778 C PTFE 改性聚乙烯蜡 ≤ 6 102 Lanco™ 2510 SF 无机改性聚烯烃蜡 ≤ 6 105 Lanco™ 2520 SF 无机改性聚烯烃蜡 ≤ 6 105 Lanco™ 2540 SF 改性聚烯烃蜡 ≤ 6 128 Lubrizol 测试产品 改性聚烯烃蜡 ≤ 9 144 技术性能 使用含 PTFE 和不含 PTFE* 表面改性剂,在黑色聚酯/HAA 体系中比较了耐刮擦性、光泽度和摩擦系数 (COF)。进行了不同的划痕测试。图 1 显示了含 PTFE 的商业基准 (Lanco™ TF 1778 C) 与不含任何蜡的配方相比的优势。不含 PTFE* 的添加剂对光泽度的影响较小,显著降低摩擦系数 (COF),并提供与 PTFE 相当的出色表面保护性能,如图表 2 所示。黑色聚酯/HAA 配方: