表1。摩尔比具有标准化为caproglu浓度的对照的摩尔比(在所有测量中使用纯caproglu用作对照1)和光激活方法:405 nm和365 nm是在双固化光学学实验的两个随之而来的激活步骤。
一系列卡宾-金-乙炔配合物 [(BiCAAC)AuCC] n C 6 H 5 − n ( n = 1,Au1;n = 2,Au2;n = 3,Au3;BiCAAC = 双环(烷基)(氨基)卡宾) 已被高产率合成。化合物 Au1–Au3 呈现深蓝色至蓝绿色磷光,在所有介质中量子产率高达 43%。金配合物 Au1–Au3 中 (BiCAAC)Au 部分的增加会增加紫外可见光谱中的消光系数和更强的振子强度系数,理论计算支持这一点。发光辐射速率随着 (BiCAAC)Au 部分的增加而降低。时间相关密度泛函理论研究支持磷光的电荷转移性质,这是因为单重态(S 1 )和三重态(T 1 )之间的能隙很大(0.5–0.6 eV)。瞬态发光研究揭示了非结构化紫外瞬时荧光和 428 nm 振动分辨长寿命磷光的存在。有机发光二极管 (OLED) 采用物理气相沉积法制成,以 2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃 (PPF) 作为主体材料,与复合物 Au1 反应。在 405 nm 处观察到近紫外电致发光,器件效率为 1%,同时在 10 尼特的实际亮度下 OLED 器件寿命 LT 50 长达 20 分钟,表明一类非常有前景的材料可用于开发稳定的紫外 OLED。
不自然的α-氨基酸是具有新特性和功能的设计肽的有吸引力的基序,可超过20个编码的天然氨基酸。1用于基于非天然α-氨基酸的肽α-酮酰胺抑制剂,已被认为是用于治疗COVID-19的药物罐头(方案1A)。2过渡金属催化的卡宾插入反应已成为C – C和C – X键形成的强大工具,3,4和对映选择性的Carbene N – H插入为对映体α-氨基酸衍生物提供了直接的影响。4a,4c通常,有机金属中间体(M = Pd,rh,ir和Ru)包含Allyl,Aryl,Alkynyl和Amido配体,可以进行迁移式碳纤维插入,从而获得σ-烷基金属复合物,3A-3C,3A-3C可以进一步转化具有更高的结构性产物,并具有有机化的能力和功能性,并有机化。例如,我们开发了α-二氮二乙酸酯与电力试剂(如N-氯胺,5 O -Car- boxyl羟基羟基酸6和NFSI)的α-二氮二乙酸6和NFSI 7的α-二氮二苯甲酸酯与C(Sp 3)–n / C(Sp 3)键的C(Sp 3)–n / c(x = x = x = x = x = c的)。与PD和RH催化不同,类似的Cu催化的Carbene Cross cou-pling反应具有一些独特的吸引人特征,因为Orangocopper(i)配合物很少经历β-Hy-dride消除。8确实,
通过阐明局部生物分子网络或微环境,可以了解许多疾病病理。为此,酶促邻近标记平台被广泛应用于绘制亚细胞结构中更广泛的空间关系。然而,人们长期以来一直在寻求能够更高精度地绘制微环境的技术。在这里,我们描述了一个微环境映射平台,该平台利用光催化卡宾生成来选择性地识别细胞膜上的蛋白质-蛋白质相互作用,我们将这种方法称为 MicroMap(m Map)。通过使用光催化剂-抗体偶联物在空间上定位卡宾生成,我们展示了对抗体结合靶标及其微环境蛋白质邻居的选择性标记。该技术识别了活淋巴细胞中程序性死亡配体 1 (PD-L1) 微环境的组成蛋白,并在免疫突触连接内进行选择性标记。
Nomenclature for acyclic compounds only (trivial and IUPAC), DBE, hybridization(sp", n= 1,2,3) of C, N, O, halogens, bond distance, bond angles, VSEPR, shapes of molecules, inductive and field effects, bond energy, bond polarity and polarizability, dipole moment, resonance, resonance energy, steric inhibition of resonance,过度结合,𝞹 -M.环,带电的系统3,4,5,7环,融合点,熔点,沸点,氢化热,燃烧热,氢键(内部和分子间),冠 - 酸,酸度的概念,碱性反应中间体:碳定位,碳纤维,自由基,卡宾和硝基的结构和稳定性。
摘要:氨基硅烯分子(HSiNH 2 ,X 1 A ′) 是不饱和氮硅烯的最简单代表,它是在单次碰撞条件下通过气相基元反应形成的,反应涉及硅基自由基(SiH)和氨(NH 3 )。反应由硅基自由基无势垒加成到氮的非键合电子对上引发,形成 HSiNH 3 碰撞复合物,然后通过从氮原子中失去氢原子,单分子分解为氨基硅烯(HSiNH 2 )。与等价氨基亚甲基卡宾 (HCNH 2 , X 1 A ′ ) 相比,通过用硅取代单个碳原子,对等价甲亚胺 (H 2 CNH) − 氨基亚甲基 (HNCH 2 ) 和氨基硅烯 (HSiNH 2 ) − 硅亚胺 (H 2 SiNH) 异构体对的稳定性和化学键产生了重大影响;例如,卡宾与硅烯的热力学稳定性逆转了 220 kJ mol − 1。因此,发现第十四主族元素硅的等价性与原子碳几乎没有相似性,不仅对反应性而且对热化学和化学键也表现出显着影响。
90095,美国。 * 通讯作者电子邮件:ana@chem.ucla.edu 摘要。为了解开为什么计算设计无法产生可行的酶,而定向进化 (DE) 却能成功,我们的研究深入研究了原珠蛋白的实验室进化。DE 已经使这种蛋白质适应了有效地催化卡宾转移反应。我们表明,之前提出的增强底物接近和结合本身不能解释 DE 期间产量的增加。通过蛋白质动力学跟踪整个活性位点的 3D 电场,使用亲和力传播算法进行聚类,并进行主成分分析。该分析揭示了 DE 中电场的显著变化,其中不同的场拓扑影响过渡态能量和机制。在 DE 期间,一个具有化学意义的场成分出现并占据主导地位,并有助于跨越卡宾转移障碍。我们的研究结果强调了内在电场动态对酶功能的影响、场在同一蛋白质内切换机制的能力以及场在酶设计中的关键作用。简介
90095,美国。* 通讯作者电子邮件:ana@chem.ucla.edu 摘要。为了解开为什么计算设计无法创造可行的酶,而定向进化 (DE) 却能成功,我们的研究深入研究了原珠蛋白的实验室进化。DE 已经改造了这种蛋白质,使其能够有效催化卡宾转移反应。我们表明,之前提出的增强底物接近和结合本身不能解释 DE 期间产量的增加。通过蛋白质动力学跟踪整个活性位点的 3D 电场,使用亲和力传播算法进行聚类,并进行主成分分析。该分析揭示了 DE 电场的显着变化,其中不同的场拓扑影响过渡态能量和机制。一个具有化学意义的场成分出现并在 DE 期间起主导作用,并有助于跨越卡宾转移障碍。我们的研究结果强调了内在电场动态对酶功能的影响、场在同一蛋白质内切换机制的能力以及场在酶设计中的关键作用。主页
与各种亲电伙伴进行环加成反应,5 Zhao 等人和 Glorius 等人独立报道了[5 + 4] 环加成反应,以合成不同大小的高度功能化的环。6a、b Glorius 等人随后通过协同 N-杂环卡宾有机催化和钯催化,实现了乙烯基碳酸亚乙酯与烯醛的首次对映选择性[5 + 2] 环化反应,6c 而 Liang 等人报道了配体控制的乙烯基碳酸亚乙酯与萘酚之间的[3 + 2] 和[3 + 3] 环加成反应。7 尽管进行了这些广泛的研究,但我们不知道有关乙烯基碳酸亚乙酯[4 + n] 环加成反应的报道。 [4 + n] 环加成反应,尤其是 [4 + 2] 环加成反应,在合成有机化学中起着关键作用,因为它们可以快速生成具有挑战性但具有合成价值的环状化合物
1。Contents and Qualification Objectives Contents • Coordination chemistry : mechanisms of reactions of coordination compounds (ligand exchange, electron transfer reactions) • Reaction steps in homogeneous catalysis: oxidative additions and reductive eliminations, σ-bond metatheses, insertion and elimination reactions • Transition metal compounds : metal hydrides and metal organyls, carbene complexes, olefin complexes (synthesis, structure, bonding and reactions) - metal activation of industrially relevant substrates, like dihydrogen, alkanes, carbon monoxide, olefins • Main group element organyls : element organyls of the boron group (triels) – hydroboration and carbometallation reactions • Structural chemistry of inorganic solids : structural arguments, packing types in solid compounds, phase transitions, systematic通过填充八面体和四面体间隙,分子晶格,链条结构,分层结构,网络结构,直径的结构来扣除从密集的球体包装开始的结构。• Intermetallic phases and compounds : alloys, Zintl phases and Zintl salts, polycationic and polyanionic clusters of the main group elements, Wade's rules • Subvalent transition metal compounds : magnetic phenomena, metal-metal bonding, metal-metal multiple bonding, metal clusters, condensation of clusters, metal rich compounds, cluster connection • Solid-state materials : precious stones,它们的使用和生产,钻石和钻石合成,富勒烯,碳纳米管,石墨烯•固体中的化学键:电子带结构理论的介绍,状态的密度,晶体轨道。课程格式资格确定目标•获取对现代无机分子化合物的最重要类别的增强知识•对O过渡金属氢化物,基基和碳复合物的更深入了解同质催化中的基本步骤o同质催化的基本步骤,小分子激活o结构和结构型固体式和化学构成的构建和化学构成•形成型结构和化学的结构•化合物•化学•化合物•化学•化合物•化学•化学•在讨论未知化合物的讨论中获得的知识的使用•信息管理•批判性思维•解决问题的技能•彻底的知识和分析技能,用于计划复杂化学分子的合成途径•对复杂问题的分析和反思•增强交流的能力2。