1 See, for example, Sue Unsworth and David Booth's 2014 paper: https://odi.org/en/publications/politically- smart-locally-led-development/ 2 See, for example: https://frompoverty.oxfam.org.uk/what-were-missing-by-not-getting-our-twp-alphabet- straight/ 3 Carothers, T. and de Gramont,D。(2013)发展援助与政治:几乎革命。华盛顿特区:卡内基国际和平捐赠基金。4可以在此处查看网络研讨会:https://twpcommunity.org/peaandtwplearning-from-ten-ten-ten are-ten-usaid- usaid-经验
聚酯可以称为大分子,其中主链段通过酯单元重复链接。这不包括在重复单元的侧基内包含酯链的聚合物,例如聚(乙酸乙烯乙烯酯)和聚(Meth)丙烯酸酯[1]。将在稍后讨论,主链酯连接在多种植者的生物降解性中起关键作用。在聚酯链中,相对于所使用的重复单元,存在大量的种类,其中包括线性脂肪族型聚体的间隔长度不同(例如poly(丁基琥珀酸酯)[PBS]),半芳族聚酯,包含至少一个芳香族和一个脂肪族单位(例如聚(乙二醇乙二醇酯)[PET])或完全芳香的聚酯(例如聚(4-羟基苯甲酸))。冷凝物聚酯是最古老的合成聚合物之一。第一组合成的聚酯是醇酸,这是通用电气公司在1910年至1915年之间商业开发的[2]。值得注意的是,从甘油和邻苯二甲酸酯之间的冷凝反应中获得树脂。在20世纪晚些时候,1928年,W.H。Carothers开始了他在杜邦的凝结聚酯研究的研究。首次从八度二烷酸和1,3-丙二醇中获得线性聚酯,分子量为12000 g/mol,当时被称为“超级聚酯”。 [3]分子量的改善显着高于先前获得的分子量在400至5000 g/mol之间。仍然,如今,polyeCarothers的研究小组继续进行(主要是脂肪族)的聚酯,但这并没有导致当时的任何商业发展。后来,进一步研究了苯二甲酸为半芳族多种植者生产的掺入,从而发现了宠物纤维[4]。同时,开发了其他含有tereph-苯甲酸和具有各种间隔长度的乙二醇的聚酯。从那时起,在Polyester的领域进行了巨大的发展,它们是当前塑料市场中普遍的聚合物类别。
作者深深感谢 George Perkovich 在本报告编写过程中的耐心指导和深入评论。还要特别感谢 Marjory Blumenthal、Tom Carothers、Mark Chandler、Chris Chivvis、Tino Cuéllar、Doug Farrar、Steve Feldstein、Sarah Gordon、Yukon Huang、Jim Miller、Mike Nelson、Matt Sheehan、Stephen Wertheim 和 Tong Zhao 对初稿提出的宝贵书面反馈。与政府、私营部门、学术界和民间社会等许多其他人的交谈有助于检验和完善报告的基本观点。还要感谢 Evan Burke、Emeizmi Mandagi、Nikhil Manglik 和 Arthur Nelson 的研究协助,以及 Isabella Furth、Natalie Brase、Jocelyn Soly 和 Amy Mellon 的编辑和设计。本报告由作者独自负责,不代表任何其他个人或机构的观点。
时任上尉的约翰·K·卡罗瑟斯在 1994 年的《步兵》文章《连队侦察》中哀叹,作为联合战备训练中心 (JRTC) 的观察员兼控制员,他开始“认为‘移动到白天,然后开火和机动’是一种实际的机动形式。”在 2022 年 10 月的 JRTC 轮换之后,我们的旅战斗队 (BCT) 在我的指挥下处于第二位,我们在进攻中经常无法达到预期目标,这也让我有类似的反思理由。我们的行动后评估和随后的调查得出了一个明确的解释——我们的步兵领导人要么对侦察的理解不完善,要么不重视侦察,要么两者兼而有之。有大量证据表明,我们的 BCT 并不是唯一一个有这种病症的,必须纠正这种病症才能在大规模作战行动 (LSCO) 中取得成功。
通过开环聚合化(ROP)合成的聚合物合成可以追溯到1900年代初,当时Leuchs(1906)描述了N-羧基氢化物的合成,ROP可以通过ROP聚合来制备多肽[1]。后来(1918),将ROP用于从饮食糖开始的多糖合成中[2]。1932年,Carothers等。[3]描述了乳酸(LD)的第一个ROP,以获得现在市场上最突出的聚酯生物塑料之一,Poly(PLA)(PLA)。在1954年,这种方法已获得Du Pont [4]的专利,直到1970年代后期,由于当时的生产特别昂贵,主要用于生物医学应用的背景[5]。In addition to the synthesis of PLA and other polyesters such as poly( ε -caprolactone) (PCL) and poly(glycolic acid) (PGA), contemporary ROP is used to supply industry with a number of other essential polymer materials, including polyethers (such as poly(oxy methylene), poly(ethylene glycol), or poly(tetrahydrofuran)),多硅氧烷,聚磷烯,聚(环辛),聚(氯化烯),由氮杂氨酸或恶唑氨酸单体制成的聚(乙烯亚胺)以及几种果糖酰胺,例如尼龙6 [6,7]。ROP是一种链生长的聚合反应,其中通过与该聚合物的活性末端组的反应通过反应单体打开单体,将环状单体添加到生长的聚合物链中(图7.1A)。使用的循环单体的类型以及所使用的催化剂/引发剂系统将确定生长链的活性端组的性质。各种环状分子可以通过一种或多种ROP机制做出反应。随后终端组的性质确定了发生聚合反应的机制类型。最重要的ROP机制包括自由基,离子(阳离子或阴离子),协调 - 插入,元疗法和酶促[8]。ROP可以适应的一些通用结构包括环烷烃和烷烃以及环中包含杂原子的分子,例如氧气
观察:基于长链单人的脂肪族型聚酯是大约一个世纪前首次合成的。实际上,在这种聚酯样品上进行了Carothers的精确观测,这些观察结果是建立了整个合成聚合物纤维的整个领域。但是,作为材料,它们仅在过去十年中进化。这是由相应的单体从植物油的高级催化转化中获得的,未来的前景包括来自第三代原料(例如微藻或废物)的一代。长链聚植物,例如聚酯-18.18,被认为是链中潜在断点密度低的聚乙烯链。这些不损害类似于线性高密度聚乙烯(HDPE)的晶体结构或材料特性,并且材料也可以通过注射成型,膜或纤维挤出以及添加剂制造中的细丝沉积来融化。同时,它们可以通过溶剂分解进行闭环化学回收,这也可以在包含聚烯烃甚至聚苯二甲酸乙酯的混合废物流中。恢复的单体具有一种质量,可使可回收的聚酯产生具有与维珍材料的属性相同的特性。(生物)降解性随成分单体巨大变化。基于短链二醇和长链二羧酸盐在工业堆肥条件下完全矿化的聚酯,尽管它们具有HDPE样结晶度和疏水性。■密钥参考对这些聚合物的形态和热行为的基本研究揭示了链内组的位置及其在结晶过程和熔化过程中在结构形成中的特殊作用。通过类似的长链脂肪族聚合物与其他链内组(如碳酸盐和乙酸盐),将所有概念的所有概念扩展到了进一步的详细说明。标题材料是对急需的循环闭环可回收塑料的潜在解决方案,如果丢失了环境,也将在数十年内持续存在。