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通过中继质子耦合的电子传输
18。尽管如此，发现激进一代的新策略19-25，尤其是在无轻，无电，无金属条件下的发现仍然至关重要。有机催化，尤其是涉及N-杂环碳烯（NHC）的组织分析，显示了实现自由基产生和自由基交叉偶联26-35的有希望的方法。但是，为了开发这种化学，对它们如何介导电子传输的更深入的了解至关重要。NHC催化的自由基反应涉及单电子转移（集合）过程已经在实验中显着开发，但是自由基生成过程的详细机制仍然尚不确定。由于Studer和同事报告说，Breslow中间体和氧化剂之间可能发生定型反应，2,2,6,6-四甲基磷酸胺1-氧基（TEMPO）在2008年3月36日，这是一系列自由基 - 自由基的跨跨反应反应，这些反应通过contep and of conteds of condeptions roperty涉及的c – c键形成，并且已经在上位且散布了散布的散布，并且是散布的散布。催化。值得注意的是，Chi和同事报道了一个很好的例子，它催化了硝基苯溴的还原性偶联和活化的酮28。随后，Ohmiya和同事贡献了一系列醛和N-羟基苯胺（NHPI）酯的NHC催化的交叉偶联反应32-35。最近，Hong和同事报道了NHC催化了醛和Katritzky吡啶盐盐之间的交叉偶联反应37。这些实验报告中通常提出了逐步集合过程。然而，从理论上讲，也应可能从非自由基底物中进行跨自由基产生的其他途径。在此，我们使用理论来揭示NHC-催化的自由基反应的新模型，其中通过Concert
拓扑定向合成螺旋状磷鎓和……
具有双自由基特征的多环芳杂环 (PAH) 的分子拓扑合成源于分子内偶联的突破。在此，我们报道了选择性 Mn(III)/Cu(II) 介导的 C − P 和 C − H 键断裂，以获得具有螺旋或平面几何形状和不同阳离子电荷的坚固的供体稠合磷鎓。前一种螺旋结构包含一个共同的磷酸[5]螺旋化受体和不同的芳胺供体，而后一种平面结构包含一个磷酸[6]螺旋化和相同的供体。这些前所未有的供体-受体 (D − A) 对表现出独特的拓扑依赖性光电特性。折叠螺旋自由基中心具有极端的电子缺陷状态和空间隔离，具有高度的双自由基特性 (y 0 = 0.989)。此外，巧妙的电荷转移 (CT) 和局部激发 (LE) 跃迁成分促进了不同溶剂中不同的杂化局部和电荷转移 (HLCT)，赋予了 0.78 eV (~217 nm) 的最大发射带隙变化。阳离子发射也可以通过拓扑定制和极性依赖的 HLCT 从蓝色区域调整到近红外区域，这可以在兼容的手性薄荷醇基质中输出额外的圆偏振发光，同时提高量子效率并保留深红色辉光。值得一提的是，原子精确的 Mn(III) 卤化物已被史无前例地捕获并确定用于 C-P 键活化。
sungeidines来自非规范的Enediyne Biosynthetic ...
摘要：我们报告了Sungeidines的基因组引导的发现，Sungeidines是一类具有独特结构特征的微生物二级代谢产物。尽管与天代型的进化关系，但士ggidines是由生物合成基因簇（BGC）产生的，这些基因簇（BGC）与已知的Enediyne BGC表现出明显的差异。我们的研究表明，从两个术链组装出的sungeidines是与分流型型式链型链条不同的。生物合成还会引入促进脱水反应的独特激活硫代转移酶。基因的丧失，包括推定的环氧酶基因，可能是降亚途径与其他规范的eNe-diyne途径的分歧的主要原因。这些发现揭示了Enediyne途径的令人惊讶的演变能力，并为在Sungeidine Biosynthe-sis中引人入胜的酶促步骤奠定了基础。天然存在的endiynes是一个微生物二级代谢产物家族，其中包含一个高度不同的1，5-diyne-3-ene核心，这些核心嵌入了十或九元的骨骨架中。1-6在过去的三十年中，Enediyne天然产品因其未经原理的分子体系结构和有效的DNA损害生物活性而受到了极大的关注。在存在化学触发的情况下，1，5-diyne-3-Ene核心通过Bergman或Myers-Saito环化机制重新排列为反应性的Diradical。7-9，活性的Diradical可以从DNA的Deox- yribose主链中抽象氢原子，从而导致铬som-somal DNA的裂解。10-13基因组开采显示了多种神秘的Enediyne BGC，14-16表明，Enediyne天然产物的结构性含量仍然是充分的。在这里，我们报告了Sungeidines的发现，Sungeidines是由生物合成途径进化产生的一系列代谢产物，与产生二代型的途径相关。大太蛋白的特征是融合到蒽醌moi-ety的十个元素核心。5,15,17-19 Sungeidines和Dynemicins之间的显着结构差异信号的分歧5,15,17-19 Sungeidines和Dynemicins之间的显着结构差异信号
博士学位朱莉娅·罗曼诺瓦索非亚大学副教授...
2019 – 2023 Advanced Research Project, Role: Principle investigator Budget: 120 000 BGN Funding: Bulgarian Science Fund Project number: № КП-06-H39/2 from 16.04.2019 Project: Machine learning for structure-properties relationship evaluation: the challenge in the hunt for singlet fission chromophores ( https://ml4sf.chem.uni- sofia.bg/?page_id = 53＆lang=en）2021 Phd支持项目角色：主要研究者预算：4700 BGN资金：科学基金：科学基金 - 索非亚大学项目编号：№80-10-10-22/22.03.2021项目：累积项目：累积项目：Carbine结构筹集资金：Carbine topical Project funding：35 00：35 00：35 00：35 00：35 00 80-10-3/18.03.2020项目：开发一种基于其肮脏特征的新型有机材料的预筛查模型的开发项目SF-SU：№80-10-3/18.03.2020被选为Sofia University of Sofia University for Sofia University for Sofia University for Sofia Insuper for Sofia Iniversity for Sofia Intural of Sofia Insuper的最佳项目： sofia.bg/index.php/bul/nauka/v_zmozhnosti_za_finansirane/programi/fond_nauchni_izssledvaniya_na_s u/arhiv_konkursi/arhiv_konkursi/finansirane_ot_rzhavniya_byy_byudzhet_konkurs_konkurs_konkurs_konkursirane_rzhavniya_byudzhet_konkurs_konkurs