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定向马尔可夫尼科夫氢化和...
催化烯烃功能化是一种从易于获取的化学原料构建分子复杂性的有效而经济的方法。[1] 过渡金属催化的烯烃氢芳基化/烯基化反应是一种构建 C(sp 3 )−C(sp 2 ) 键的直接方法。已经开发出各种策略来控制使用共轭和非共轭烯烃的区域选择性，其中非共轭烯烃因烷基金属链行走而引入了额外的复杂性。[2-7] 在过去的几年中，使用非共轭烯烃的反马尔可夫尼科夫氢芳基化方法发展迅速。[8-12] 在这些系统中，选择性控制通常源于对形成主要烷基金属中间体的热力学偏好。另一方面，使用非共轭烯烃的马尔可夫尼科夫选择性氢芳基化反应相对较少，该领域的研究进展较慢（方案 1A）。 [13] 2016 年，Shenvi 和同事报告了一项显著进展，他们开发了一种双催化钴/镍金属氢化物氢原子转移 (MHAT) 方法，该方法可有效用于末端烯烃与芳基卤化物的氢芳基化，其中区域选择性由通过 MHAT 有利地形成二级烷基自由基来控制。[13c]
定向Markovnikov氢碳化和在镍催化下的烯基烯基化
催化烯烃的功能化是从容易获得的化学原料中建立分子复杂性的一种有效和经济的方法。1过渡金属催化的烯烃水力酰化/烯基反应，尤其是一种直接构建C（SP 3） - C（SP 2）键的简单手段。已经开发了各种策略，以使用共轭和非偶联的烷烃来控制授权的倾向，后者引入了烷基金属链行走的并发症。2 - 7种具有非偶联烷烃的抗马科夫尼科夫水碳化方法在过去几年中迅速发展。8 - 12中，在这些系统中，选择性控制通常源于热力学的偏好，以形成主要的烷基金属中间体。Markovnikov-选择性氢碳化反应与非偶联的烷烃相对较少，并且该区域的研究进展较慢（方案1A）。13的明显进步，他开发了双催化二线金属 - 氢化物H原子转移（MHAT）方法，该方法对芳基烷基与芳基烷基的近端烷基化具有有效的作用，而芳基卤代的芳基烷烯化是由芳香均通过良好的态度来控制的。13 C