PBLG 360 PEG 8 20 – 36% 67 MA 180 – 323 PEG 1 – 42 88 – 97 % 39 PLL 150 – 2200 PEG 22 – 113 48% 68 PLLGA 9 PEG 11 – 114 96 – 99% 38 PCEVE 845 PS 60 77% 35 a abbreviations for polymer backbones and side-chains: MA (methacrylate); nb(诺本烯); ONBA(氧苯甲烯酸酐); NBA(Norbornene赤道); p n ba poly(n-丙烯酸丁酯); pdmaema(聚(2-(二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯); PMMA(聚(甲基丙烯酸甲基甲基甲基甲基))); PLA(聚(乳酸)); PS(聚苯乙烯); P T Ba(p t ba(p t ba(t丁基丙烯酸酯)异氰酸酯); PBLG(聚(聚γ-苯甲酰-L-谷氨酸)); PEG(聚乙二醇)); PLL(Poly(L-赖氨酸)); PLLGA(γ-Poly(-propargy-l-谷氨酸)); PCEVE(聚(氯乙基乙烯基醚))
YCLIC烯烃共聚物(COC)包括一类重要特性的重要特性,例如软材料或硬材料,具体取决于最终共聚物组成中Norbornene Monober的含量。在普通的商业共聚物中,诺本烯的量超过20%(通过mol),该量被随机分布在共聚物的微观结构中,并使最终聚合物具有无定形和光学透明的结构。共聚物结构中悬齿含量的增加导致最终共聚物的玻璃过渡温度(T g)的相应升高。这种类型的COC的显着光学特性在很大程度上取决于它们的无定形结构,这不仅限于可见的光波长范围,因此COC可以用作紫外线和可视波长中的透明聚合物,以实现合适的光学透明产品。由于对化学物质尤其是极性溶剂的耐药性较高,因此使用COC与其他聚合物以竞争方式生产实验室设备。另一方面,COC是惰性的生物材料,使其成为适用于药物包装申请的候选者,包括预填充注射器。水是用于生产可注射产品的主要溶剂,因此这些共聚物的吸水率低可确保在环境条件下最终产物的尺寸稳定性。在高度潮湿的环境中,COC的吸水能力的限制为4和10倍,比聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的吸水能力分别限制为4和10倍。最后,提到了COC处理及其应用的详细信息。在这项研究中,在对COC进行了简要介绍之后,讨论了不同催化剂的聚合方法,并讨论了这些共聚物的光学,机械和热特性。
图1。(a)具有各种锚固组(蓝色)和实验研究的Norbornene mms,其中n = n sc。用于计算,N SC = 1,BR端组被H替换为H;对于实验,N SC = 24–28。所有单体均表现出EXO(X前缀)或EXO-EXO(XX前缀)立体化学。字母从左到右识别锚固组的结构成分(M =甲基,O =氧,E =酯,左侧有羰基,e'=酯,右侧有羰基,i = imide);所有MM侧链都是聚苯乙烯(PS)。下标表示重复该组件的次数。(b)通过ATRP代表合成PS MMS。聚合在90°C下进行3小时,靶向10%的苯乙烯。
具有分层结构的材料结合了软材料域和硬材料域以及聚结界面,与均质材料相比,它们具有更优异的性能。本演讲介绍了在环辛二烯 (COD) 与共聚单体亚乙基降冰片烯 (ENB) 的前端聚合过程中通过形态发生图案形成来控制材料性能。反应动力学和热传输的调整会导致自旋模式不稳定性,并形成无定形和半结晶域,这些域出现在固体聚合物和传播固化前沿之间产生的内部界面上。域的大小、间距和排列由反应动力学、热力学和边界条件之间的相互作用控制。比较用三种不同引发剂制成的聚合物的结构,可以发现聚合物链相对于前端传播方向的方向存在可重复的变化。我们描述了这些图案化域对聚合物拉伸强度、弹性模量和韧性的影响。链的空间分布和排列以及层片的堆积导致优先取向的断裂韧性显著增加。
摘要:双环戊二烯(DCPD)的线性低聚物是热塑性和热固性材料的反应性前体。与臭味的父母单体不同,由DCPD组成的低聚物是无味的。通过对末端组或骨干化学的适当修改,远程技术DCPD寡聚物具有潜在的效用,作为交联的跨链接器和宏观工程学前体,用于块和移植共聚物。但是,大多数现有的产生寡核DCPD的方法需要溶剂,相对较慢,需要无空气的技术。在这里我们表明,纯dCPD和其他垂体衍生物的额叶开环差异寡聚(Fromo)在几分钟内迅速生成数百克材料,催化剂载荷为0.5 mm。这种节能催化过程利用反应产生的热量在整个液体单体中自我传播的寡聚化。使用末端烯烃(例如苯乙烯),其中交叉 - 弥弥教反应(即链转移)与开环的分解(即传播)竞争。 Kendrick质量分析能够快速鉴定和分配所有链端类型,并量化了不频繁的环戊烯开环反应所产生的分支程度。 这种分析技术还检测出源自单体或链转移剂中痕量杂质的低聚物物种,这些杂质在其他表征方法中很难观察。 获得的低聚物具有明确的链端和分子量分布。使用末端烯烃(例如苯乙烯),其中交叉 - 弥弥教反应(即链转移)与开环的分解(即传播)竞争。Kendrick质量分析能够快速鉴定和分配所有链端类型,并量化了不频繁的环戊烯开环反应所产生的分支程度。这种分析技术还检测出源自单体或链转移剂中痕量杂质的低聚物物种,这些杂质在其他表征方法中很难观察。获得的低聚物具有明确的链端和分子量分布。
常规的添加剂制造和生物制造技术无法编辑印刷物体后期的化学物理特性。在此提出了一种新的方法,利用基于光的容积打印作为工具,即使在大型厘米级水凝胶上,即使在定制设计的几何形状中进行空间上的任何感兴趣的生物分子。作为生物材料平台,具有适合组织工程应用的可调节机械性能开发的明胶诺本烯树脂。树脂可以在高分辨率(23.68±10.75μm)的几秒钟内进行体积印刷。硫醇 - 烯单击化学允许对硫化化合物的点播发电,从小到大(Bio)分子(例如,荧光染料或生长因子)。这些分子使用体积光投影共价连接到印刷结构中,形成具有高时空对照的3D几何形状,分辨率为≈50μm。作为概念证明,血管内皮生长因子被局部照相到生物打印构建体中,并证明了区域依赖于区域内皮细胞的粘附和网络形成。这项技术为(生物)印刷构建体的化学成分的精确时空生物功能化和修改铺平了道路,以更好地指导细胞行为,建立生物活性提示梯度。此外,它为4D打印打开了未来的可能性,以模仿生物组织中本质上经历的形态学表现的动态变化。
通过开环聚合化(ROP)合成的聚合物合成可以追溯到1900年代初,当时Leuchs(1906)描述了N-羧基氢化物的合成,ROP可以通过ROP聚合来制备多肽[1]。后来(1918),将ROP用于从饮食糖开始的多糖合成中[2]。1932年,Carothers等。[3]描述了乳酸(LD)的第一个ROP,以获得现在市场上最突出的聚酯生物塑料之一,Poly(PLA)(PLA)。在1954年,这种方法已获得Du Pont [4]的专利,直到1970年代后期,由于当时的生产特别昂贵,主要用于生物医学应用的背景[5]。In addition to the synthesis of PLA and other polyesters such as poly( ε -caprolactone) (PCL) and poly(glycolic acid) (PGA), contemporary ROP is used to supply industry with a number of other essential polymer materials, including polyethers (such as poly(oxy methylene), poly(ethylene glycol), or poly(tetrahydrofuran)),多硅氧烷,聚磷烯,聚(环辛),聚(氯化烯),由氮杂氨酸或恶唑氨酸单体制成的聚(乙烯亚胺)以及几种果糖酰胺,例如尼龙6 [6,7]。ROP是一种链生长的聚合反应,其中通过与该聚合物的活性末端组的反应通过反应单体打开单体,将环状单体添加到生长的聚合物链中(图7.1A)。使用的循环单体的类型以及所使用的催化剂/引发剂系统将确定生长链的活性端组的性质。各种环状分子可以通过一种或多种ROP机制做出反应。随后终端组的性质确定了发生聚合反应的机制类型。最重要的ROP机制包括自由基,离子(阳离子或阴离子),协调 - 插入,元疗法和酶促[8]。ROP可以适应的一些通用结构包括环烷烃和烷烃以及环中包含杂原子的分子,例如氧气
