A试剂和条件:(i)1)3F,40%甲醇KOH,反流,3 h;然后h 2 o,回流,过夜; 0.5 n HCl/et 2 o; 2)粗羧酸(1等),clco 2 et(1 equiv),et 3 n(5 equiv),ch 2 cl 2,0ºC,30分钟;然后,4·hcl(1 equiv)或6(1 equiv),Ch 2 Cl 2,Rt,3天,33%(5F,从3F和4),81%(7,从3F和6)总体上; (ii)1 m tbaf/thf,thf,rt,4 h,94%(76%的总收益率为5F通过7)。
图3。28/20/52 mol%PEGDA/PEGMEA/PFPA随机共聚物网络的FTIR-ATR。 从底部到顶部:黑色痕迹是在取代之前,红色迹线是在与三乙胺水作为对照中反应后,绿色迹线在THF中与1-(3-氨基氨基丙基)咪唑反应后,蓝色迹线在THF中与十二烷胺反应后。 请注意,PFPA的消失在1780、1520和985 cm -1延伸,酰胺的形成在1660 cm -1左右。 在十二烷基取代的产品中〜2925 cm -1处的信号与C-H拉伸相对应,在咪唑取代的产物中,信号与665和623 cm -1的信号对应于咪唑环弯曲。 35-3628/20/52 mol%PEGDA/PEGMEA/PFPA随机共聚物网络的FTIR-ATR。从底部到顶部:黑色痕迹是在取代之前,红色迹线是在与三乙胺水作为对照中反应后,绿色迹线在THF中与1-(3-氨基氨基丙基)咪唑反应后,蓝色迹线在THF中与十二烷胺反应后。请注意,PFPA的消失在1780、1520和985 cm -1延伸,酰胺的形成在1660 cm -1左右。在十二烷基取代的产品中〜2925 cm -1处的信号与C-H拉伸相对应,在咪唑取代的产物中,信号与665和623 cm -1的信号对应于咪唑环弯曲。35-36
甲氨蝶呤(MTX),广泛识别的化学疗法药物,通过抑制包括叶酸途径中的各种酶(包括二氢叶酸还原酶(DHFR))的各种酶来抑制DNA合成。MTX被认为是所有不同治疗方案中的关键元素(4)。DHFR产生THF,而胸甲酯合成酶(TYMS)则利用亚甲基THF作为其底物。Tyms在DNA合成和修复中起重要作用(5)。Tyms通过抑制甲氨蝶呤的作用来促进抗增生特性(6);因此,已利用TYMS水平预测MTX治疗结果(7)。尽管甲氨蝶呤在所有人的治疗中都非常有效,但它有几个缺点,其中一些可能是威胁生命的(8,9)。进行化学疗法作为白血病治疗的常规方法与许多局限性有关。此外,MTX耐药性为所有化学疗法的成功带来了重要的障碍(8-10)。
r 宾夕法尼亚州,修订第 27 章(“分区”),第 4 部分(“ C - D 保护区”),第 401 节(“授权用途”),将主要太阳能系统和电池储能系统添加为 C - D 分区的有条件用途;o 修订第 5 部分(“ A- 1 住宅区”),第 501 节(“授权用途”),删除 A- 1 分区中的主要太阳能系统和电池储能系统作为有条件用途;修订第 11 部分(“特定允许用途、有条件用途和特殊例外用途的明确标准和准则”),第 1102 节(“特定用途的标准”),通过修改 THF,明确乡镇主要太阳能系统和电池储能系统的标准和准则;修订第 2 部分“定义”),第 201 节(“特殊含义”),修改和添加有关太阳能系统的某些定义;并根据需要修改授权使用表。
玻璃器皿要么在150°C下干燥至少四个小时,要么在使用前进行了浅水。甲苯,四氢呋喃(THF),二乙醚(ET 2 O)和己烷使用纯工艺技术的商业溶剂纯化系统干燥,并在使用前存储超过4Å的筛子。所有溶剂均经过测试,并在THF中用标准的二苯甲酮酮酮酮溶解液,以巩固低O 2和H 2 O含量。2-溴-5-浮动酚和镁(mg)色带购自Sigma Aldrich并被收到。锡四氯化物是从Alfa aesar捕获的,并按照接收。1-Cr(Cr(o-tolyl)4),2-Cr(Cr(2,3-二甲基苯基)4),3-Cr(Cr(2,4-二甲基苯基)4),1-SN(SN(O-tolylyl)4)和SN(2,3-二甲基苯基)和SN(2,3-二甲基苯基)4,和2,2二氨基苯基苯基苯基苯基4,n二 - 2,4-二苯基甲苯基4,n.4-二苯基苯基4个, MBRAUN UNILAB PRO手套箱,真空气氛Nexus II手套箱或
无-4.2 4.1 1.04 EXO-NI 2.0 4.7 4.9 4.9 1.02 ENDO-NI 1.9 4.7 5.3 1.02 ENDO-ONI 1.2 4.7 5.8 5.8 1.02 ENDO-ONI * ENDO-ONI * 1.0 4.5 5.0 1.02 ENDO-PONI 〜0 4.9 4.9 6.4 1.08使用1 H NMR SpectRoscopy计算了计算。b根据单体和催化剂的进料进行计算,并假设每个步骤都完全转换。c由THF中的三重检测尺寸排除色谱(SEC)确定,用狭窄的PMMA标准校准。
NDI-C5 12.6/1.4 428 71 / 54 520 518 2.08 − 5.86 − 3.77 NDI-C6 18.0/1.3 425 55 520 518 2.08 − 5.86 − 3.78 NDI-C7 28.6/2.0 425 48 521 520 2.08 − 5.86 − 3.78 P(NDI2OD-T2) 157.5/2.0 i 448 312 701 705 1.55 − 6.22 − 4.69 a) 四氢呋喃 (THF) 作为洗脱液,40 °C。 b) 分解温度。 c) 熔化温度。 d) 氯仿溶液 e) 滴铸薄膜在玻璃基板上,在 50°C 下退火。f) 根据起始吸收 𝐸 𝑔 计算
根据我们先前发表的一项程序,实现了靶化合物的合成。[14] 5岁的市售2-氯苯二唑唑5被适当取代的苄基溴(DMF,NAH,0°C)烷基化,以产生6(方案1)。接下来,在微波条件下(μW,200°C,30分钟)与取代的2-氯苯二唑唑反应,以获得最终靶标7A-J。同样,可以逆转反应序列以探索分子的南部。根据方案2中的概述,合成了5个和6个取代的类似物。到此末端,用BNBR烷基化的2-硝基苯氨酸为11。接下来,将硝基组降低(H 2 /pd),然后用1,1'-甲求二咪唑(THF,RT)循环,以产生苯并咪唑-2-ONE,12,可以将其转换为2-氯衍生物,13(PCL 3,PCL 3,90°C)。[15]
结构厚度方向上的交联密度决定了材料性能的梯度,从而决定了浸入溶剂时的不同响应。因此,研究了获得的双层结构经受溶剂触发形状变化的能力。为此,首先从物理机械的角度研究了单层结构。表 3 报告了从本次调查中获得的主要参数。特别是,控制紫外线照射时间和打印床温度可以控制两层的凝胶含量,从而控制浸入 THF 后膨胀引起的纵向应变(e 膨胀)。此外,交联程度的增加导致两层之间的机械性能(即 E )增加(表 3 和图 1)。在这项调查之后,探索了双层结构的溶剂触发行为。由于交联,3D 打印的双层在暴露于溶剂时会发生平面外弯曲(或折叠)(图 2B)
b'porous [13]或树突[14]生长形态。[9]在基于TFSI的电解质中检测到具有不同形状的半球3D颗粒,这是施加电流密度的函数。[12]在Mg(TFSI)2盐电解质中,MGCL 2作为添加剂,连续的剥离和镀金导致SEI层的破裂和改革,从而在相应的断裂部位和不均匀的MG沉积中产生大量有效的电流密度。[13]通过这种机制,半球形沉积物进一步降解为多孔形态和被困的沉积物,这些沉积物是不可逆转地损失的。最极端的非均匀Mg生长形式是树突的形成,在mg阳极下发生的频率要小得多。到目前为止,仅在0.921 MACM 2的电流密度下仅针对MEMGCL的0.5 MOLDM 3溶液检测到树突。[14]'
