对映选择性金 (I) 催化的挑战显然与活性配合物的线性几何形状有关,并且在许多情况下与对映决定步骤的外层机制有关。尽管如此,近年来可以通过空间拥挤的配体(其形成嵌入远端活性位点的深手性口袋)、双功能膦或可能通过亲金相互作用形成的双核配合物实现高对映选择性。1 另外,Toste 2 引入了手性反离子策略,其中值得注意的是 BINOL 衍生的磷酸盐在涉及阳离子金中间体的反应中充当手性诱导剂。尽管对于磷酸盐阴离子的确切机制和作用存在一些不确定性,但该策略已显示出突出的潜力,并引发了金 3,4 和其他过渡金属催化的重大进展。 5,6 在金 (I) 催化中,首次公开的分子内氢烷氧基化、氢羧化和氢胺化反应迄今为止仍然是反离子策略的主要应用领域,尽管该方法在理论上应该适用于更广泛的反应。值得注意的是,所有涉及对映体决定步骤中紧密离子对的反应都可能适用,包括那些通过碳阳离子中间体与远程中性金 (I) 单元进行的反应。这种情况可以用图 1.1 中的串联杂环化-亲核加成反应来适当地代表。7 在这种情况下以及其他情况下,手性反离子的立体化学控制受到磷酸盐-碳阳离子对的空间排列不明确和灵活的影响。我们认为可以通过以某种方式将磷酸盐反离子束缚在阳离子金复合物上来克服这个缺点(图 1.2b)。将磷酸单元连接到金配体的共价系链可能为关键中间体提供足够的几何约束和分子组织,从而实现有效的立体化学控制。如果正确实施,这种方法可能会突破对映选择性金催化以及更广泛地说对映选择性过渡金属催化中“离子配对策略”的极限。之前已经报道过在分子内嵌入阴离子的过渡金属配合物。然而在这些
a 张振浩博士、Nazarii Sabat 博士、Angela Marinetti 博士、Xavier Guinchard 博士、巴黎萨克雷大学、法国国家科学研究中心、自然化学研究所、UPR 2301, 91198、Gif-sur-Yvette、法国。电子邮件:angela.marinetti@cnrs.fr; xavier.guinchard@cnrs.fr b 张振浩博士、Gilles Frison 博士 LCM、CNRS、巴黎综合理工学院、巴黎综合理工学院、91128 Palaiseau、法国。 c Dr Gilles Frison 索邦大学,法国国家科学研究院,理论化学实验室,75005 巴黎,法国 CPA-Phos 系列新型手性磷酸官能化膦的金(I)配合物可使醛、羟胺和环状炔烯酮之间发生对映选择性多组分反应,生成 3,4-二氢-1H-呋喃并[3,4-d][1,2]恶嗪。这是金(I)催化下高度对映选择性多组分反应的第一个例子。反应在低催化剂负载下进行,产率高,总非对映选择性和对映体过量高达 99%。可应用无银条件。该方法适用范围非常广泛,既适用于脂肪族和芳香族醛和羟胺,也适用于各种环状炔烯酮,以及炔烯酮衍生的肟。据报道,DFT 计算启发了对映体控制途径。
本文介绍了一种集成系统,通过战略性地管理 k-out-of-n :G,COLD 系统中电池的修复和补充,确保系留高空平台系统 (HAPS) 不间断电源供应。我们假设电池是相同的,它们的寿命彼此独立且呈指数分布。电池因故障而独立劣化并等待修复。当工作电池数量减少到 L ð L < n Þ 时,修复设施启动,当运行电池数量下降到 N ð N < L Þ 时,下达 n −k + 1 块电池的补货订单。我们推导出系统状态概率的显式解并分析关键性能指标。此外,我们采用粒子群优化 (PSO) 算法来确定所提优化问题的最佳成本,并使用 Morris 方法进行灵敏度分析。结果为 HAPS 的有效电池管理策略提供了见解,确保可靠的电源供应同时最大限度地降低成本。 [DOI: 10.1115/1.4067545]
1 荷兰鹿特丹伊拉斯姆斯大学医学中心发育生物学系,邮编 3000 CA • 2 荷兰鹿特丹伊拉斯姆斯大学医学中心 Oncode 研究所,邮编 3000 CA • 3 荷兰鹿特丹伊拉斯姆斯大学医学中心伊拉斯姆斯 MC 癌症研究所分子遗传学系,邮编 3000 CA • 4 细胞整合生物学研究所 (I2BC)、CEA、CNRS、Uni Paris-Sud、Uni Paris-Saclay、法国吉夫河畔伊维特 • 5 荷兰鹿特丹伊拉斯姆斯大学医学中心细胞生物学系,邮编 3000 CA • 6 意大利罗马第二大学医学院生物医学与预防系 • 7 荷兰鹿特丹伊拉斯姆斯大学医学中心放射治疗系,邮编 3000 CA • 8 荷兰鹿特丹伊拉斯姆斯大学医学中心血管外科系, 3000 CA,鹿特丹,荷兰
摘要:在多种生物医学应用中,类似病毒样颗粒(VLP)作为纳米镜出现,包括疫苗抗原和货物(例如mRNA)到粘膜表面的货物。这些软,胶体和蛋白质结构(衣壳)仍然容易受到粘膜环境应力因素的影响。,我们使用同质功能的聚乙烯甘油三甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基氨基酸残基交联多个衣壳表面氨基酸残基,以提高衣壳的持久性和存活率以模拟粘膜应激源。表面交联增强了从低pH值(向下pH 4.0)和高蛋白酶浓度条件(即在猪和小鼠胃液中)组装的VLP的稳定性。此外,它增加了使用原子力显微镜悬臂尖端应用的局部机械压痕下VLP的刚度。小角度X射线散射显示交联后的衣壳直径增加,并且与PEG交联的长度增加了衣壳壳的厚度。此外,表面交联对VLPS的粘液易位和积累在体外3D人类鼻上皮组织的上皮上的积累没有影响。最后,它并未损害VLPS在小鼠皮下疫苗接种模型中的疫苗功能。与没有交联的脉络化相比,相同长度的PEG分子的表面交联VLP的刚度更高,并且在胃液中表面交叉连接的VLP的寿命更长。使用大分子系tether的表面交联,但不是对这些分子的简单结合,因此提供了一种可行的手段来增强VLP对粘膜应用的弹性和存活。关键字:病毒样颗粒疫苗,粘膜递送,纳米压力,粘液相互作用,聚乙烯甘油二醇,生物医学应用V
摘要:本文介绍了一种针对机场环境量身定制的新型自动吊舱四边形无人机系统的开发。使用Aurrigo Auto-Pod(AAP),多功能系统旨在将无人机固定在将视频图像(例如视频图像)传输到AAP的无人机,同时为无人机提供电源。通过开发基于新型模型的设计(MBD)方法,对束缚系统的动力学行为进行了分析。仿真结果证明了使用束缚无人机方法提高机场运营效率和安全性的潜在好处。该研究强调了潜在机场环境中无人机的控制动态和操作约束,证明了系统在严格的航空法规下运行的能力。
•“用于构建空间电梯的合适材料,似乎在手头附近有三种材料可供选择,自发现以来,每种材料都在迅速发展。必须增加这些材料的样本量,以便可以进行详细的机械,电和热测试。鉴于现在已知的,石墨烯超层压板似乎是最好的选择,硝化氢硼可以替代。” [2]•“为太空电梯的绳索质量材料制造仍然需要更多的开发,但是高质量工业产品的轨迹很明显。认为,随着该石墨烯过程的持续发展,使用石墨烯作为其材料,太空电梯的生产可能会在五到10年内开始。” [1]•“工业规模的制造方法可能会在制造空间电梯束缚所需的尺度和速度下产生多晶而不是完美的单晶石墨烯。这项工作表明,只要材料具有缝线良好且几乎没有缺陷的晶粒边界,当前的制造方法可以使石墨烯具有足够强大的石墨烯,以使太空电梯束缚。” [3]未来
一个简单的空间电梯由一个绳索组成,该系绳延伸,远远超出了地球同步高度和有效载荷的装置,该设备抓住和爬上了系绳。是一种基于摩擦的对方登山者,最有可能用当今的技术来构建,看来该系绳材料的大规模生产也可以实现。登山车轮和系绳之间的界面处的物理条件首先确定攀登的所有可能性,然后确定系绳的设计参数。检查了升压扭矩,拉伸,压缩和剪切强度,摩擦,界面温度,导热率和辐射冷却的条件,并用于设定系绳材料的最低要求。石墨烯层状(GSL)由单晶石墨烯层组成,似乎是具有足够高的拉伸强度的出色系绳材料。增加了其层间交叉键合以及使用登山车轮材料的较大摩擦系数可以使其满足攀登条件。最终确定GSL的适用性需要测量许多材料属性的许多,但尚不清楚。提出了此类测量的清单,并提供了部分贸易研究的部分列表和系绳设计的迭代列表。
对于小型卫星社区,使用传统实践建立新的卫星星座可能会很昂贵,需要长时间的表现,并且在逻辑上很难完成。已经使用涉及多个独立发射的成员卫星的方法建立了大多数现有的卫星星座。一种可以使小型卫星社区更容易执行涉及其星座的任务的方法是实施使用基于立方体的架构启动的旋转动量交换系绳部署系统,该系统将用于将较小的板上卫星部署到自己的轨道上以支撑恒星。最近的研究集中在评估设计,建立和维持扎根部署的星座中所涉及的主要管理参数和关系。这些参数和关系对于开发潜在星座任务的总体体系结构是必要的,并正在以一种方式进行研究,以确定支持航天器的最佳实践,不仅在Smallsats的水平上,而且对所有规模,数量,位置,位置和应用。
电动力学(ED)系绳是从航天器延长的冗长电线。它具有强大的潜力,可以在低地球轨道上提供推进剂较少推进。该系链使用与玩具,电器和计算机磁盘驱动器中的电动机相同的原理。它是推进器,因为磁场会在电流携带的电线上施加力。地球提供磁场。可以通过正确控制该“电动力”线产生的力,以使用拉或推动航天器作为制动器或助推器。NASA计划通过系绳从地球大气中脱离能量,作为家庭首次演示无推进剂太空推进系统的首次演示,可能导致革命性的太空运输系统。与地球磁场合作将使包括国际空间站在内的众多航天器受益。系绳推进不需要燃料。完全可以重复使用,并且在环境上清洁,并以低成本提供所有这些功能。
