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对δ-...
搜索生物降解和可生物降解的聚合物，我们探索了可再生的N-烷基δ-乳酮的有机催化环聚合物聚合物（ROP），即Δ -tetradecalactone（δ-TDL），可以从Coconut Oil中提取，并将其与我们的生物介导的配置器，并对其进行了研究。报告了其他N-烷基δ-lactones，1,5,7-三氮杂酸[4.4.0] DEC-5-ENE（TBD）用于执行Δ-TDL的批量和室温ROP。对单体在其ROP之前的纯化研究表明，蒸馏过程和通过基本氧化铝洗脱的重要性，以去除大多数杂质并获得较高的摩尔质量。尽管进行了仔细的纯化，但仍获得了限制的摩尔质量（<40 kg/ mol），并由NMR和MALDI-TOF光谱归因于TBD启动，而单体中包含的其他侧派指标则无法识别。还尝试了其他催化剂，例如磷酸二苯基磷酸盐（DPP）和磷酸超级基本t -bup 4与硫库相结合。最终使用OECD测试指南301F对Poly（δ -Tetradeca Lactone）（PTDL）的生物降解性进行评估，并显示使用生物可利用性改善方法在28天内获得多达41％的生物降解率。
通过硫糖导向的 Pd 催化不对称 C–H 活化合成轴手性双芳基硫糖苷
尽管联芳骨架在天然化合物和药用化合物 1 中非常普遍，但包含糖部分的结构仍然很少。作为天然存在的物质，一些糖功能化的联芳分子（图 1）已从海棠 2 、火棘（ 1 ） 3 繁缕（ 2 ） 4 和珍珠菜 5 中分离出来，这些植物的茎、树皮、果实和根一直被用于传统中药。化合物 3a,b 存在于云芝 6 和厚朴 7 中，而它们的合成同源物 3c 则被证明 8 是一种很有前途的分子，可用于开发一类新型抗抑郁药物。鞣花单宁是天然多酚，属于可水解单宁类，具有一个或多个六羟基联芳单元，围绕着一个中心葡萄糖核心。 9 其中，1951 年从马豆中分离出来的 corilagin 4 表现出了较强的抗肿瘤活性。10 1995 年，11 对一系列 ( -D-甘露吡喃糖基)联苯底物 5 抑制 E-、P- 和 L- 选择素-IgG 融合蛋白与 HL60 细胞表面表达的 sLex 结合的能力进行了测定。糖功能化联芳分子生物活性的多样性使得它们的硫代类似物成为设计新型生物活性联苯糖苷的主要候选物。事实上，硫糖可以用作糖模拟物，对化学和酶降解都更加稳定。在此背景下，我们最近报道了两种通过
由硫酸钠催化的硫化钠的二硫化物和3-磺酰基氯酮的合成
氧[17-22]，电化学氧化[23,24]和光化学氧化技术[25]已成为替代天然方法。 但是，这些方法具有重要的限制：底物必须是具有不愉快气味的硫醇。 这阻止了他们大规模的广泛使用。 最近，研究工作重点是探索替代试剂，这些试剂比硫醇具有无味和更稳定的优势。 这些替代方法包括氯化磺酰氯[26]，磺酰基氢氮[27]，二硫化碳[28]和硫酸钠（方案1）[29-32]。 在可用的替代方案中，硫酸钠特别有趣，因为它更稳定，更易于运输，并且广泛用于有机合成[33-37]。 使用亚硫酸钠作为建造二硫化物的起始材料时，通常需要将等效的还原剂引入等效的还原剂，例如PPH 3 [29]，HI [30]，HPO（OET）2 [31]或铁粉[32]或铁粉[32] 尽管已经进行了许多关于硫酸钠二硫化物合成的研究，但在不使用其他氧化还原试剂的情况下，开发了合成硫酸钠二硫化物的方法的发展仍然是一项具有挑战性的任务。氧[17-22]，电化学氧化[23,24]和光化学氧化技术[25]已成为替代天然方法。但是，这些方法具有重要的限制：底物必须是具有不愉快气味的硫醇。这阻止了他们大规模的广泛使用。最近，研究工作重点是探索替代试剂，这些试剂比硫醇具有无味和更稳定的优势。这些替代方法包括氯化磺酰氯[26]，磺酰基氢氮[27]，二硫化碳[28]和硫酸钠（方案1）[29-32]。在可用的替代方案中，硫酸钠特别有趣，因为它更稳定，更易于运输，并且广泛用于有机合成[33-37]。使用亚硫酸钠作为建造二硫化物的起始材料时，通常需要将等效的还原剂引入等效的还原剂，例如PPH 3 [29]，HI [30]，HPO（OET）2 [31]或铁粉[32]或铁粉[32]尽管已经进行了许多关于硫酸钠二硫化物合成的研究，但在不使用其他氧化还原试剂的情况下，开发了合成硫酸钠二硫化物的方法的发展仍然是一项具有挑战性的任务。
过渡金属催化邻氟化氢的应用...
摘要：希望通过更少的步骤高效地合成有机化合物，但获得更高的产量，因为这样可以减少能源和试剂的使用、废物的产生，从而降低环境影响和成本。具有金属中心的（多）氟芳烃中氟取代基邻位的 C - H 键的反应性相对于间位和对位增强。因此，不经预功能化的（多）氟芳烃直接 C - H 功能化正成为有机化学中的一个重要研究领域。利用与 C - F 键邻位的 C - H 键的反应性对（多）氟化芳烃进行功能化的新型选择性方法正在不断被开发。本综述总结了反应性增强的原因以及随之而来的含（多）氟芳烃有机化合物合成的发展。
在单原子催化的芬顿样反应中将活性位点和氧化物种相关联
类似芬顿的反应中使用的化学氧化剂涉及过氧化氧化物（H 2 O 2）和硫酸盐（例如过氧硫酸盐（PDS，S 2 O 8 2 - ）和过氧甲硫酸盐（PMS，HSO 5-−S）），可以激活使用同型和Hetogenos of catlyos和Hetogenos Catlyss，它们可以激活其。尽管金属离子（例如，Co 2+，Fe 2+，Cu 2+）及其可溶性复合物在同质系统中有效地应用，16-18这种可溶性催化剂的双方恢复会导致继发性污染，限制其应用（图。1）。相反，异质的芬顿样催化剂通过提高稳定性和易于分离来解决这些问题。19 - 21尤其是一些金属基杂种催化剂，例如纳米金属氧化物，金属纳米颗粒（NPS）和金属单原子催化剂（SAC），引起了人们越来越多的注意力，这是由于其出色的活性引起的芬顿样反应。22 – 24 However, the con ned surface locations of metal active centers in heterogeneous NP catalysts result in inferior catalytic e ffi ciency compared with their homogeneous counterparts, su ff ering from low metal atom utilization e ffi - ciency because of agglomeration of metal atoms and embed- ding in the bulk of NP catalysts.25,26此外，大多数报道的NP催化剂具有不均匀的粒径分布和多功能表面结构的特性，这给探索固有的催化机制带来了巨大的挑战，并在类似芬顿的反应中建立了结构 - 活性关系。24,27,28
区域选择性光氧化还原催化环加成反应...
非环状羰基叶立德与偶极亲和剂的选择性 [3+2] 偶极环加成反应是一种非常有用的方法，可以合成具有复杂饱和度和取代基变化的五元氧杂环。1 此类环醚（四氢、二氢和呋喃）是许多生物活性天然产物和药物中发现的重要结构基序。2 不幸的是，虽然 [3+2] 环加成仍然是上述产品的可行方法，但 1,3- 偶极羰基叶立德在化学界尚未得到充分利用，原因是催化剂昂贵或无法在温和条件下有效生成叶立德中间体。3 为了解决这些缺点，我们的小组开发了一种有机光氧化还原方案，从二芳基环氧物生成羰基叶立德，该方案在与偶极亲和剂环化后产生环醚。然后将这些环醚用于经典的木脂素天然产物全合成（方案 1）。4 虽然我们的方法范围广泛，并有效地为该木脂素天然产物子类提供了统一的方法，但通过这种方法在环加成过程中实现区域选择性尚未实现。
生物催化的氧化自充电锌 - 聚合物电池
氧化自我 - 充电电池已经出现了对全天候电动设备供电的需求。自我充电的低效率一直是目前的关键挑战。在这里，通过将血红蛋白（HB）作为聚苯胺（PANI） - 锌电池系统中的正电极添加剂来实现一种更有效的自氧化自我 - 充电机制。血红素充当催化剂，通过调节O 2的电荷和自旋态来降低自氧化反应的能屏障。为了实现自我充电，吸附的O 2分子捕获了降低的（已放电状态）PANI的电子，从而导致锌离子的解吸和Pani的氧化以完成自动充电。50个自动充电/放电周期后，电池可以放电12分钟（0.5 C），而在没有HB的情况下几乎没有排放能力。这种生物学 - 受启发的电子调节策略可能会激发新的想法，以提高自我充电电池的性能。
photoredox催化 - 氨基 - 自由基 - 自由基插入到骑行 - bicyclo-1-
https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2024-4s0f9 orcid：https：//orcid.org/0000-0002-0648-956x Chemrxiv不同行评审的内容。许可证：CC由4.0
Bromate矿物表面催化Mn（II）的氧化
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