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通过两种催化剂催化的耦合聚合制备染料半导体，并应用于晶体管
hal是一个多学科的开放访问档案，用于存款和传播科学研究文件，无论它们是否已发表。这些文件可能来自法国或国外的教学和研究机构，也可能来自公共或私人研究中心。
配体和氧化剂在 Pd(II) 催化和配体激活的脂肪族羧酸 C(sp 3 )–H 内酯化反应中的作用：机理研究
摘要：研究了 Pd(II) 催化的单 N 保护氨基酸 (MPAA) 配体和 TBHP 氧化剂介导的脂肪族羧酸中 β-C(sp 3 )–H 键内酯化反应的机理。我们已经表明，TBHP 氧化剂和 MPAA 配体的组合非常关键：反应通过 MPAA 配体介导的 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 进行，然后 Pd(IV) 中间体发生 C–O 还原消除。虽然 Pd(II)/Pd(IV) 氧化是限速步骤，但 C–H 键活化是区域选择性控制步骤。 MPAA 配体不仅可作为辅助配体稳定催化活性物质，还可作为 C–H 键去质子化过程中的质子受体，以及 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 过程中的质子供体。使用带有羟基的过氧化物基氧化剂也是绝对必要的：在限速 Pd(II)/Pd(IV) 氧化过渡态中，OH 基团的 H 原子参与 1,2-氢转移，以促进 MPAA 配体和过氧化物之间的质子穿梭。因此，脂肪族羧酸中 C(sp 3 )–H 键的内酯化通过 Pd(II)/Pd(IV) 催化循环进行，这与之前报道的 Pd(II) 催化、吡啶酮配体和 O 2 氧化剂辅助的芳香族 o-甲基苯甲酸中苄基 C–H 内酯化不同，后者通过 Pd(II)/Pd(0) 催化循环和分子内 SN 2 亲核取代机理进行。通过比较脂肪族和芳香族羧酸中 C(sp 3 )–H 键内酯化的这些结果，我们能够确定催化剂、底物、配体和氧化剂的作用。
生物化学博士入学考试大纲
酶催化反应中辅因子和辅酶的化学性质和参与，金属激活的酶和金属酶，无辅因子的酶催化反应机理。活性位点，结合位点和催化位点的识别。初速度和底物浓度之间的关系，Michaelis-Menten 方程，Lineweaver-Burk 和 Eadie-Hofstee 图，动力学数据分析，数值练习。可逆和不可逆酶抑制，酶抑制的用途。
合成寡核苷酸作为定量PCR标准，用于量化微生物基因
在过去的几十年中，已经采用了许多技术来量化微生物生态学中环境样本或合成群落中特定微生物的种群大小或微生物群。这些包括但不限于直接荧光显微镜（EFM）（Caron，1983; Kepner＆Pratt，1994），流动细胞仪（FCM）（FCM）（Deng等，2019; Frossard et al。，2012; Frossard等，2016; Frossard等，2016），dell。 2003), catalyzed reporter deposition-FISH (CARD-FISH, (Eickhorst & Tippkotter, 2008; Schippers et al., 2005), phospholipid quanti- fication (Phospholipid-derived fatty acids, PLFAs) (Frostegard et al., 1991; White et al., 1979), and real-time quantitative polymerase chain reaction (qPCR) （Brankatschk等，2012; Han等，2020; Han等，2016; Hartmann等，2014; Smith＆Osborn，2009）
环氧-酸酐-咪唑体系的固化行为
在热固性材料固化过程中，低分子液体通过化学反应转化为高分子固体。随着固化的进行，玻璃化转变温度 (Tg) 会大幅升高。众所周知，Tg 可用作化学转化率的量度，尤其是在固化的后期，Tg 会随着转化率的变化而更敏感地变化。1 研究了二氰酸酯-聚氰脲酸酯 2 • 3 和环氧-胺体系的 Tg 随固化时间的变化。1 • 4 · 5 由于 Tg 是分析固化行为的重要参数，我们研究了催化环氧-酸酐体系中 Tg 变化与固化反应机理的关系。众所周知，环氧树脂与酸酐的催化反应通过两个主要固化反应进行；酯化和醚化。尽管报道的引发机理相互矛盾，6 - 8 但叔胺引发环氧基团产生两性离子，如方程式 I 所示。9
将生物催化与化学分析整合进行选择性转化
可以与级联反应中的酶结合起来，以实现广泛的有趣转换[7 E 9]。For instance, Poelarends and coworkers reported a one- pot cascade synthesis of enantioenriched g -amino- butyric acids (GABA) by combining enantioselective Michael addition catalyzed by an engineered 4- oxalocrotonate tautomerase, aldehyde oxidation cata- lyzed by aldehyde dehydrogenase, and nitro reduction enabled by基于镍的化学还原（图1 A）[7]。这种步进经济学方法提供了高总产率（产量高达70％）和出色的对映选择性（高达98％EE）的药物活性GABA类似物。Greaney，Turner和同事开发了由单胺氧化酶N（MAO-N）组成的兼容的跨脱水耦合过程 - 催化有氧氧化和金介导的C E C键形成，以实现N-Aryl tetrahydroisoquinelines的一盘烷基化[8]。本报告展示了用于C E C键形成的功能组转化的生物催化与过渡金属催化之间的兼容性。
通过中继质子耦合的电子传输
18。尽管如此，发现激进一代的新策略19-25，尤其是在无轻，无电，无金属条件下的发现仍然至关重要。有机催化，尤其是涉及N-杂环碳烯（NHC）的组织分析，显示了实现自由基产生和自由基交叉偶联26-35的有希望的方法。但是，为了开发这种化学，对它们如何介导电子传输的更深入的了解至关重要。NHC催化的自由基反应涉及单电子转移（集合）过程已经在实验中显着开发，但是自由基生成过程的详细机制仍然尚不确定。由于Studer和同事报告说，Breslow中间体和氧化剂之间可能发生定型反应，2,2,6,6-四甲基磷酸胺1-氧基（TEMPO）在2008年3月36日，这是一系列自由基 - 自由基的跨跨反应反应，这些反应通过contep and of conteds of condeptions roperty涉及的c – c键形成，并且已经在上位且散布了散布的散布，并且是散布的散布。催化。值得注意的是，Chi和同事报道了一个很好的例子，它催化了硝基苯溴的还原性偶联和活化的酮28。随后，Ohmiya和同事贡献了一系列醛和N-羟基苯胺（NHPI）酯的NHC催化的交叉偶联反应32-35。最近，Hong和同事报道了NHC催化了醛和Katritzky吡啶盐盐之间的交叉偶联反应37。这些实验报告中通常提出了逐步集合过程。然而，从理论上讲，也应可能从非自由基底物中进行跨自由基产生的其他途径。在此，我们使用理论来揭示NHC-催化的自由基反应的新模型，其中通过Concert