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金属离子控制电子基态中光诱导电子自旋极化。
摘要：通过改变金属离子的性质可以控制发色团-自由基复合物电子基态 ( 2 S 0 /D 0 ) 中光诱导电子自旋极化 (ESP) 的符号和强度。该复合物由一个有机自由基 (硝基氮氧化物，NN) 通过一个间位亚苯基桥与一个供体受体发色团共价连接而成，( bpy)M(CAT- m -Ph-NN ) ( 1 ) (bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶，M = Pd II ( 1-Pd) 或 Pt II ( 1-Pt )，CAT = 3-叔丁基儿茶酚酸酯，m -Ph = 间位亚苯基)。在这两种复合物中，可见光的光激发都会产生初始交换耦合、3 自旋（bpy•-、CAT+• = 半醌 (SQ) 和 NN•）、电荷分离双线 2 S 1（S = 发色团激发自旋单线态）激发态，该激发态通过 2 T 1（T = 发色团激发自旋三线态）态迅速衰减到基态。该过程预计不会具有自旋选择性，并且对于 1-Pd 仅发现非常弱的发射 ESP。相反，在 1-Pt 中产生强吸收 ESP。推测零场分裂引起的发色 2 T 1 态与 4 T 1 态（1-Pd 和 1-Pt）之间的跃迁，以及自旋轨道引起的 2 T 1 态与 NN 基四重态（1-Pt）之间的跃迁，导致了极化差异。
线性共轭聚合物的薄膜作为氧化反应的光剂
光射流。典型的光阳极，dibenzo [b，d]噻吩磺酸（FSO）单体，与额外的富含电子或电子decoient coenters共同聚合，即，苯烯，吡啶基，吡咯乙烯和四苯二苯，形成d - 一个基序。此外，制备了FSO的均聚物，发现水是水氧化的最高性能。随后，该FSO光阳极进一步用于氧化有机合成。我们能够将光阳极用于两个模型反应；特定的cally，通过氧化苯胺的氧化和通过甲基苯基硫DE的氧化和相应的选择性合成N-苯二烯苯甲酰胺的合成，并分别实现了高达92％和99％的选择性。进行了稳态和操作测量中的测量，以建立结构 - 聚商结构之间的性质关系及其在光阳性反应中的性能。在这些系统中，主动位点确定了这种转换的速率：通过测量结果，我们确定FSO光轴在其磺基群上积累光激发电荷有效，从而为氧化反应带来了最佳性能。这项工作是一项概念验证研究，用于采用成本效率的聚合物半导体通过常规合成来构建PEC系统。此外，它突出了设计聚合物结构的战略方法，从而改善了有机合成的太阳能转换以及选择性和产量。
简洁的芳香纤维旋转过程
1.0简介Aramid纤维（AFS）是一类高性能有机聚合物纤维，以其出色的机械性能，耐热性和化学稳定性而闻名。自1964年发明以来，AFS已成为从航空航天和防御到运动器材和电绝缘材料的广泛应用中必不可少的材料。[1-5]芳香虫的独特特性归因于其分子结构，该结构由酰胺基团相连的芳族环组成。在旋转过程中实现的高度分子取向也沿纤维轴赋予强度和刚度。商业AFS主要基于两种聚合物 - 聚（P-phenylene terephalamide）（PPTA）（PPTA），销售为Kevlar和Twaron，以及聚（M-phenylene isophthalamide）（MPIA）（MPIA），以商业上称为Nomex。近年来还看到了其他特种弧菌的出现，例如聚（P-苯基苯甲甲行唑）（PBO）和具有增强的热耐药性的杂环芳烃[6-9]。在过去的几十年中，已经采用了一系列干燥和湿的旋转技术来生产商业AF。旋转过程的选择取决于聚合物类型，所需的纤维特性和过程经济学。在本综述中提供了不同旋转方法以及芳香旋转技术的关键发展。最近的制造芳香
在光收集树枝状聚合物中揭示直接和间接的能量转移途径
摘要：轻度收获和分子内能量漏斗是自然光合作用的基本过程。可以通过研究能够模仿自然系统的人工轻度收获天线的研究来解密调节此类过程效率的主要结构，动态和光学特性的全面知识。树枝状聚合物是一些探索最多的人工轻度收获分子。然而，它们必须是良好的和高度分支的共轭结构，从而产生分子内能梯度，以保证有效和单向能量转移。在此，我们探索了负责在大型，复杂的聚（苯基 - 乙烯烯）树突中型中高度有效的能量漏斗的不同机制的贡献，其建筑的设计尤其旨在使最初吸收的光子朝着空间上吸收的光子降低其表面，从而避免了环境，从而使最初吸收的光子朝着空间上的局部局限于环境，从而避免了环境。为此，通过使用非绝热激发态分子动力学来模拟非辐射光诱导的能量弛豫和重新分布。以这种方式，定义了先前由时间分辨光谱法报道的激子迁移的两个可能的直接和间接途径。我们的结果刺激了在基于分子的光子设备中应用的新合成树状聚合物的未来发展，在这些光子设备中，可以通过在不同分子内能传递途径之间的详细平衡之间的变化来预测光发射效率的增强。■简介
降低了Squarephaneic Tetraimide的不希望的溶解度，用作有机电池电极材料
有机氧化还原活性化合物由于其分子可调性而引起了最近对能量储能的研究的关注，从而促进了它们的应用特异性c优化。1 - 4在有机氧化还原活性材料的缔合中，共轭大环具有特别的功能性吸引力，结合了由其旷日持久的架构和出色的可重复性来实现的强大氧化还原特性，只能与离散的分子系统实现。5 - 7 [2.2.2.2] Paracyclane-1,9,17,25-苯乙烯（PCT，方案1，顶部）是一种特殊的共轭宏环，它占了这种有机的氧化还原活性材料，8依赖于其可预测的合成和反击 - Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-Ible-ible二 - 电源。可逆性降低PCT是通过隐藏的抗虫性的；在中性状态下，局部芳族苯基单元掩盖了4 N（24）p电子的形式大环共轭系统的反剖复，该系统可驱动具有4 N + 2（26）p电子的全球芳族dianion态的出色稳定性。9类似的芳香性切换在其他报告的有机电池电极材料中也起着作用。10 - 13对于PCT，可逆的两电子电化学还原与锂和钠离子的孔隙率相结合，分别在〜14 - 17％和〜4 - 5％V/V的情况下确定（取决于相位），将其作为电池电极材料启用。17,18然而，这些SQTI-RS中的烷基Sidechain存在赋予出色的溶解度，这显着阻碍了它们作为电池电极材料的循环时的物理稳定性。然而，在通用电池电解质中，PCT不能超过dianion状态，该状态限制了其特异性容量，同时，如果不适当选择导电剂和Binder，则Dianion态的增加溶解度会阻碍其循环性能。In order to raise speci c capacity and, drawing inspiration from the uniquely stable redox properties of aromatic cyclic anhydrides and their imide derivatives, such as naphthalenediimide, 14,15 our focus has shi ed towards the development of squarephaneic tetraanhydride (SqTA) and its tetraimide derivatives (SqTI, Scheme 1), 16 which builds on the多孔PCT子结构在本地和全球芳香状态之间的不同之间切换。Our development of SqTA opened up its conversion to a number of alkyl- N -substituted squarephaneic tet- raimides (SqTI-Rs), 16 which featured reversible access to the four-electron reduced state, owing to global aromaticity of the dianion and presumed global Baird aromaticity of the triplet tetraanion.因此，在储能中应用四电子可降低SQTI单元的分子设计中发展的策略需要集中于最小化的溶解度。通常，可以通过增强互联体相互作用（例如P - P相互作用）来降低复合溶解度，或通过省略侧技术来最大程度地减少有利的溶剂相互作用。26然而，如果通过连接扩展增加每个氧化还原活性单位的分子量，则可以降低特定的C容量。Conjugation extension of SqTI to increase p – p interactions may be achieved through its conversion into derivatives suitable for subsequent cross-coupling functionalisation, 19 or by its potential incorporation into covalent-organic frameworks 20 – 24 where its D 4 symmetry may be exploited to template reticular framework synthesis 25 by lattice propagation at the four anhydride positions of SqTA.
有机碱催化苯基硅橡胶的合成与阻尼性能研究
1 魏思奇 , 余双舰 , 吴思武 , 唐征海 , 郭宝春 , 张立群 .基于功能性橡胶颗粒集成的宽温域橡胶阻尼材料 .高分子学报 , 2024 , 55(3), 338 - 348.2 Sun, T. L.; Gong, X. L.; Jiang, W. Q.; Li, J. F.; Xu, Z.B.; Li, W. H. Study on the damping properties of magnetorheological elastomers based on cis -polybutadiene rubber.Polym.Test , 2008 , 27(4), 520 - 526.3 Prasertsri, S.; Rattanasom, N. Mechanical and damping properties of silica/natural rubber composites prepared from latex system.Polym.Test , 2011 , 30(5), 515 - 526.4 Liu, C.; Fan, J.; Chen, Y.Design of regulable chlorobutyl rubber damping materials with high-damping value for a wide temperature range.Polym.Test , 2019 , 79, 106003.5 Soleimanian, S.; Petrone, G.; Franco, F.; De Rosa, S.; Kołakowski, P. Semi-active vibro-acoustic control of vehicle transmission systems using a metal rubber-based isolator.Appl.Acoust., 2024 , 217, 109861.6 唐征海 , 郭宝春 , 张立群 , 贾德民 .石墨烯 / 橡胶纳米复合材料 .高分子学报 , 2014 , (7), 865 - 877.7 Xia, S.; Chen, Y.; Tian, J.; Shi, J.; Geng, C.; Zou, H.; Liang, M.; Li, Z.Superior low-temperature reversible adhesion based on bio-inspired microfibrillar adhesives fabricated by phenyl containing polydimethylsiloxane elastomers.Adv.Funct.Mater., 2021 , 31(26), 2101143.8 Zhu, Q.; Wang, Z.; Zeng, H.; Yang, T.; Wang, X.Effects of graphene on various properties and applications of silicone rubber and silicone resin.Compos.Part A: Appl.Sci.制造。，2021，142，106240。9刘z。 Shi，J。； Zhao，n。; Li，Z。通过环状三磷酸磷酸基碱催化的环环（CO）聚合物化，高分子量的高分子量聚二乙基硅氧烷和随机聚二甲基氧烷-Co-二甲基硅氧烷）共硅氧烷。欧洲。polym。J.，2022，173，111280。10什叶，J。; Liu，Z。； Zhao，n。; Liu，s。; Li，Z。由三挥手有组织酶催化为明确定义的聚（二甲基硅氧烷）S催化的己二甲基甲硅氧烷的己二甲硅氧烷的控制环的聚合。大分子，2022，55（7），2844-2853。11 Rius-Bartra，J.M。; Ferrer-Serrano，n。; Agulló，n。; Borrós，S。高抗性有机硅橡胶减少了杨的模量。 介电硅橡胶的工业选择。 J. 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