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过苯甲酸叔丁酯分解的热危害评估和自由基抑制
摘要 过苯甲酸叔丁酯(TBPB)是一种常见的聚合反应引发剂，但其分子结构中的过氧键极易断裂，导致分解甚至爆炸。为探究TBPB的热行为，抑制反应过程中产生的自由基的热危害，采用成熟的量热技术对TBPB的热稳定性进行了测定。采用Kissinger-Akahira-Sunose (KAS)、Flynn-Wall-Ozawa (FWO)和Starink动力学方法计算了TBPB分解反应的表观活化能。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)实验测定了TBPB热分解产物，利用电子顺磁共振波谱(EPR)结合自由基捕获技术对反应过程中产生的自由基进行了定性分析。本研究选取自由基捕获剂及抑制剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧基（TEMPO）作为TBPB热分解反应热失控抑制剂，验证了其对相应自由基及TBPB分解反应热失控的抑制效果。研究发现TEMPO可有效降低TBPB潜在的热危险性和事故风险，为TBPB生产、储运过程中热灾害的预防与治理提供有力参考。
π -Radical Cascade到手性鞍形的绿吡就
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定向气相形成难以捉摸的硅锗烷自由基 (H 3 SiGe, X 2 A '' )
一个多世纪以来，朗缪尔对等价性的理解，即“两个具有相同数量价电子的分子实体具有相似的化学性质” [1]，对合理化分子结构的基本原理和等价体系的反应性，以及推动新型合成化学和现代化学键概念发挥了重要作用。 [2] 人们特别致力于将第十四主族元素锗 (Ge) 和硅 (Si) 的化学性质与第二行类似的碳 (C) 化学性质进行比较。 [3] 尽管朗缪尔的概念设想等价体系的分子结构和化学键应该相同，但涉及第十四主族元素的等价体系的实际分子几何形状可能存在显著差异。 因此，由于多键合、较重主族物质的化学性质具有不寻常的化学性质、结构以及通常奇特的化学键，它们引起了广泛的兴趣。 [4] 在发现这种化合物之前，人们几十年来一直怀疑较重的第十四主族元素（Si、Ge、Sn、Pb）中是否存在双键和三键。
昆虫塑料生物降解的根本创新突破：历史，现在和未来的观点
1 State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment, School of Environment, Harbin Institute of Technology, Harbin 150090, China 2 Department of Civil and Environmental Engineering, William & Cloy Codiga Resource Recovery Center, Stanford University, Stanford, CA 94305, USA 3 Plasticentropy, rue Thiers 28, Reims 51100, France 4 Department of Entomology and Department of Osteopathic Medical Specialties, Michigan州立大学，东兰辛，密西西比州48824，美国5环境研究学院科钦科学技术大学，高知，高知682022，印度6号，6682022，682022，北北部科学与技术大学化学工程系，波港科学与技术大学，韩国共和国7673，韩国环境科学与工程学院7中国9号生态与环境科学学院北京有限公司，东中国师范大学，上海，200241年，中国10，北京大学研究所，北京大学，北京100191，中国环境学院11，北京大学环境学院
定量u = o脉络复合物中的键键激活通过silyl自由基转移
旨在更好地了解这些稳健键的键合和反应性的研究已成为追求核废料修复的中心研究点。已经报道了在铀酰疾病中官能化U = O键的几种方法，最流行的是通过与甲硅烷基离子的反应性使用还原性裂解（图1）。4,5 One of the first reported examples detailing activation of the uranyl(VI) dioxo moiety was detailed by Ephritikhine in 2006, in upon the addition of excess silylating reagent (Me 3 SiX, where X = Cl, Br, or I), UO 2 I 2 (THF) 3 or UO 2 (OTf) 2 are converted to a tetravalent uranium halide salt, UX 4 （MECN）4。3这种反应性利用了强Si -O键形成的热力学驱动力，从而通过相应的卤化物的氧化来促进铀氧键的还原性裂解。6后来，爱与同事报告了通过还原性的硅烷基硅烷二烯化的键键激活的机理的进一步见解。在这项工作中，铀酰的协调
氮氧自由基共轭聚合物作为添加剂可减少有机太阳能电池中的非辐射能量损失
基于非富勒烯受体的有机太阳能电池（NFA-OSC）现在正朝着 20% 的能量转换效率的里程碑迈进。为实现这一目标，最小化所有损耗通道（包括非辐射光电压损耗）似乎是必要的。在很大程度上，非辐射复合被认为是材料固有的特性，这是由于振动引起的电荷转移 (CT) 状态的衰减或它们向三重态激子的反向电子转移。本文表明，使用一种具有 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基侧基的新型共轭硝基自由基聚合物 (GDTA) 作为添加剂可以提高基于不同活性层材料的 NFA-OSC 的光伏性能。添加 GDTA 后，开路电压 (V OC )、填充因子 (FF) 和短路电流密度 (J SC ) 同时改善。该方法应用于多种材料系统，包括最先进的供体/受体对，其性能从 15.8% 提高到 17.6%（对于 PM6:Y6）并从 17.5% 提高到 18.3%（对于 PM6:BTP-eC9）。然后，讨论了观察到的改进背后的可能原因。结果表明 CT 状态被抑制为三重态激子损失通道。这项工作提出了一种简便、有前途且通用的方法来进一步提高 NFA-OSC 的性能。
中性自由基材料双重态激发和磁场效应的量子动力学模拟
摘要：结合密度泛函理论和变分量子动力学与 Davydov ansatz，研究了中性自由基材料中双态的光子吸收和相关磁场效应。双态是研究与真实分子振动环境耦合的两能级系统全量子动力学的理想模型系统。在这项工作中，我们模拟了中性自由基材料（4-N-咔唑基-2,6-二氯苯基）双（2,4,6-三氯苯基）-甲基）的光吸收光谱，发现最高占据分子轨道 - 单占据分子轨道 (SOMO) 和 SOMO - 最低未占据分子轨道跃迁与实验结果高度一致。分别从光谱和粒子动力学的角度全面讨论了分子内振动电子耦合的重要作用，指出不同的对称性对振动有不同的贡献和长期尺度影响。在此模型的基础上，考虑施加磁场，以动力学方式定性研究其磁性，结果可以用洛伦兹函数之和来描述。
通过选择性断裂 Sulfox-CF2SO2Ph 试剂的 C–S 键来发散生成二氟烷基自由基和二氟卡宾
二氟甲基化和二氟烷基化试剂，其中二氟甲基亚砜亚胺 10 和砜 9,11 因其在有机合成中的独特反应性而引起了广泛关注。二氟烷基亚砜亚胺和砜试剂的高度可调功能性在不同反应条件下表现出不同的反应性和选择性。Hu 等人报道，N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜亚胺 [PhS(O)NTsCF 2 H] 可以在 NaH 存在下释放二氟卡宾，被 S-、N- 和 C-亲核试剂捕获（方案 1 a，左）。10a 相反，光催化使 PhS(O)NTsCF 2 H 成为二氟甲基自由基来源，用于烯烃的氧化二氟甲基化。 12 二氟甲基苯基砜 (PhSO 2 CF 2 H) 也采用了类似的活化策略，以 LHMDS 为碱进行去质子化生成亲核性 PhSO 2 CF 2 − 物质，13 而在电化学条件下则得到亲电性 PhSO 2 CF 2 自由基物质（方案 1 b）。14 然而，同时具有亚砜亚胺和砜官能团的二氟烷基化试剂的不同反应性和选择性尚未见报道（方案 1 c）。
非小细胞肺癌患者根治性肿瘤切除术后奥希替尼辅助治疗的专家意见
肺癌是波兰最常见的癌症死亡原因，约占女性死亡人数的 18% 和男性死亡人数的 26% [1]。非小细胞肺癌 (NSCLC) 占所有原发性肺癌的 80-85%。提高 NSCLC 患者的治疗效果对于减少因恶性肿瘤死亡的绝对总数至关重要。早期诊断 NSCLC 可以进行根治性切除，这是最有效的治疗方法。这反映在 5 年生存率上，I-III 期为：I 期 73-90%、II 期 56-65% 和 III 期 12-41% [2]。手术治疗的效果明显优于其他方法，但并非对所有患者都能治愈。原因是会出现局部复发和远处转移，其发生率（25-50%）取决于癌症分期和其他因素 [3]。上述数据证明，对接受完全切除术的 NSCLC 患者使用辅助治疗是合理的。直到最近，全身辅助治疗仅包括以铂类为基础的化疗