修订过程安全管理标准 (PSM),29 CFR 1910.119,以更全面地控制可能导致灾难性后果的反应性危害。 (2001-01-H-R1) - 扩大应用范围,涵盖由特定过程条件和化学品组合导致的反应性危害。此外,扩大自反应化学品危害的覆盖范围。在扩大 PSM 覆盖范围时,应使用客观标准。考虑以下标准:北美行业分类系统 (NAICS)、反应性危害分类系统(例如,基于反应热或有毒气体释放)、事件历史或灾难性潜力。 - 在汇编过程安全信息时,要求充分参考多种信息来源,以了解和控制潜在的反应性危害。有用的来源包括: - 文献调查(例如,Bretherick 的《反应性化学危害手册》、Sax 的《工业材料的危险特性》)。 - 通过计算机工具开发的信息(例如,ASTM 的 CHETAH、NOAA 的化学反应性工作表)。反应性危害调查 10-17-02,第 90 页 - 雇主提供或从其他来源获得的化学反应性测试数据(例如差示扫描
摘要 通过使用针对肝脏(连接蛋白 26 和 32)和心脏(连接蛋白 43)间隙连接蛋白的抗体,我们已将免疫反应性定位到成年啮齿动物脑部冷冻切片中的特定细胞类型。在少突胶质细胞和一些神经元中发现了连接蛋白 32 反应性,而对连接蛋白 26 和 43 的反应性则定位到软脑膜细胞、室管膜细胞和松果体。星形胶质细胞中也发生了对连接蛋白 43 抗体的免疫反应。此外,在胚胎和出生后脑组织成熟过程中,间隙连接蛋白的表达存在差异。连接蛋白 43 和 26 在胚胎脑部的神经上皮中占主导地位,而连接蛋白 32 几乎不存在。出生后 3 至 6 周,连接蛋白 26 在很大程度上从未成熟的脑部中消失;这一时间过程与连接蛋白 32 表达的增加相对应。连接蛋白 43 的表达在整个胚胎和出生后发育过程中保持较高水平。这些发现表明,大脑中的缝隙连接表达是多种多样的,特定细胞类型表达不同的连接蛋白;这种细胞特异性分布可能意味着这些细胞间通道在不同位置和发育阶段的功能存在差异。
摘要:本文重新审视了电子态的信息源,强调了熵/信息内容的合成度量的必要性,这些度量结合了概率和相位/电流密度的贡献。概率分布反映了波函数模量,并对香农的全局熵和费舍尔的梯度信息产生了经典贡献。由于概率“对流”,分子状态的相位分量同样决定了它们的非经典补充。局部能量概念用于检查平衡、相变状态下的相位均衡。重新审视了波函数模量和相位分量的连续性关系,强调了合成梯度信息的局部源的对流特性,平衡(静止)量子态中的潜在概率电流与水平(“热力学”)相相关。强调了化学过程的能量和合成梯度信息(动能)描述符的等价性。在大集合描述中,反应性标准由系统平均电子能量的群体导数定义。它们的熵类似物由整体梯度信息的相关导数给出,可提供一组等效的反应性指标来描述电荷转移现象。
配体对于调整溶液中金属复合物的反应性至关重要。1,2不稳定或半比例的配体可能发挥作用,以增强3 - 5个直接,6 - 8或抑制9金属中心的反应性,从而影响更多的效率和更多的选择性催化。研究不稳定配体的物种和交换动力学对于了解金属配合物在溶液中的反应至关重要。通常通过紫外可见或核磁共振(NMR)光谱法监测配体与金属中心的结合和交换。10 - 14这些方法提供了有关复合物配体交换和旋转状态的信息。但是,他们通常仅报告溶液中的主要物种,并且不能有效地跟踪低丰富的复合物。此外,NMR对顺磁复合物的分析需要复杂的方法。15相反,质谱法(MS)与电喷雾电离(ESI)相结合,具有高灵敏度,并使得可以监测次要物种。它用于研究与不稳定配体的金属配合物的形态,无论金属的性质或自旋状态如何,或遵循由金属 - 有机络合物催化的反应。16 - 23
(a)芳族卤素化合物:芳香族卤素化合物(双重分子位移,苯甲基机制)中的核和化学反应性,核和侧链卤素,核和侧链卤素化。环取代基在亲核取代中的作用。烷基,烯丙基,芳基,苄基和乙烯基卤化物对亲核取代的相对反应性。(b) Alcohols : Classification, method of preparation (hydration, hydroboration-oxidation and oxymercuration-reduction, reaction of alcohols, distinction between primary, secondary and tertiary alcohols (Victor Meyer's test, Lucas's test, Oxidation by K 2 Cr 2 O 7 and metallic Cu), preparation and chemical reactions of glycol (HNO 3 , HCl, PX 3 , terephthalic酸,氧化)和甘油(HNO 3,HI,草酸,KHSO 4)(c)环氧化物:环氧化物和与醇的反应,HCN,NH 3,Amines和Lialh 4。(d) Phenols : Nomenclature, Preparation (from benzene diazonium salts, benzene sulphonic acids and cumene), physical properties and acidic character, comparison of acid strength of phenols with alcohols, effect of substituents on acidity of phenols, chemical reactions: nitration, halogenation, sulphonation, Kolbe's reaction, Reimer-Tiemann reaction,苯酚 - 醛树脂。
影响危险品现场风险的因素… • 物理状态(固体、液体、气体) • 蒸气压 • 闪点 • 数量(泄漏量和容器内剩余量) • 容器和容器上的应力源(GEBMO) • 化学品浓度 • 功能基团和化学结构 • 化学品的反应性/稳定性 • 毒性(LD 50 和 LC 50 )(PEL、TLV、IDLH、PAC) • 位置(脆弱性分析) • 响应者的专业知识和培训
配体对于调整溶液中金属复合物的反应性至关重要。1,2不稳定或半比例的配体可能发挥作用,以增强3 - 5个直接,6 - 8或抑制9金属中心的反应性,从而影响更多的效率和更多的选择性催化。研究不稳定配体的物种和交换动力学对于了解金属配合物在溶液中的反应至关重要。通常通过紫外可见或核磁共振(NMR)光谱法监测配体与金属中心的结合和交换。10 - 14这些方法提供了有关复合物配体交换和旋转状态的信息。但是,他们通常仅报告溶液中的主要物种,并且不能有效地跟踪低丰富的复合物。此外,NMR对顺磁复合物的分析需要复杂的方法。15相反,质谱法(MS)与电喷雾电离(ESI)相结合,具有高灵敏度,并使得可以监测次要物种。它用于研究与不稳定配体的金属配合物的形态,无论金属的性质或自旋状态如何,或遵循由金属 - 有机络合物催化的反应。16 - 23
配体对于调整溶液中金属复合物的反应性至关重要。1,2不稳定或半比例的配体可能发挥作用,以增强3 - 5个直接,6 - 8或抑制9金属中心的反应性,从而影响更多的效率和更多的选择性催化。研究不稳定配体的物种和交换动力学对于了解金属配合物在溶液中的反应至关重要。通常通过紫外可见或核磁共振(NMR)光谱法监测配体与金属中心的结合和交换。10 - 14这些方法提供了有关复合物配体交换和旋转状态的信息。但是,他们通常仅报告溶液中的主要物种,并且不能有效地跟踪低丰富的复合物。此外,NMR对顺磁复合物的分析需要复杂的方法。15相反,质谱法(MS)与电喷雾电离(ESI)相结合,具有高灵敏度,并使得可以监测次要物种。它用于研究与不稳定配体的金属配合物的形态,无论金属的性质或自旋状态如何,或遵循由金属 - 有机络合物催化的反应。16 - 23
能量材料(炸药、推进剂和烟火)是储存和释放大量化学能的物质。它们的制备方法是将固体氧化剂和燃料物理混合以产生复合能量材料(如火药),或通过创建同时包含氧化剂和燃料成分的分子(如 TNT)。复合材料在化学反应过程中释放的总能量(材料的能量密度)可能比单分子能量材料大得多,但复合材料释放能量的速度要慢得多(即功率较低)。(见 S&TR,2000 年 10 月,第 19-21 页。)实验室科学家已经开始解决能量密度和功率之间的这种权衡问题。“对于复合材料,粒子必须扩散得更远才能混合,这会减慢反应速度,”利弗莫尔材料化学家 Alex Gash 解释说。“虽然复合材料永远不会像炸药一样,但我们可以通过减小粒子来加快反应速度。”二十年前,科学家发现,将燃料和氧化剂的颗粒尺寸从微米缩小到纳米级,可将复合材料的反应性提高至少三个数量级。因此,提高反应性的努力集中在改进颗粒尺寸和其他减少粒子行进距离的方法上。利弗莫尔机械工程师 Kyle Sullivan 研究铝热剂,这是一种由金属燃料和金属氧化物制成的烟火复合材料,点燃后会迅速燃烧。由于铝热剂能提供集中的强热,它们传统上用于金属连接和切割等应用。Sullivan、Gash 和利弗莫尔研究员 Joshua Kuntz 通过在透明丙烯酸燃烧管中引发铝热反应并用高速摄像机记录由此产生的火焰传播,研究了燃料尺寸对反应性的影响。他们发现,当颗粒直径小于 3 微米时,减小颗粒尺寸的收益会迅速递减。结果改变了团队的注意力。他们不再专注于如何最佳地混合成分