Fujiwara-Moritani 反应对当代 C − H 活化方案的出现做出了重大贡献。尽管传统方法适用于不同领域,但相关的反应性和区域选择性问题使其变得多余。这种示范性反应的复兴需要开发一种能够同时控制反应性和区域选择性的机械范式。促进烯化所需的高热能通常会导致多位点功能化。为此,我们建立了一个光氧化还原催化系统,该系统由钯/有机光催化剂合并而成,以明确的区域选择性方式对各种芳烃和杂芳烃进行氧化烯化。可见光在执行“区域分辨”的 Fujiwara-Moritani 反应中起着重要作用,不需要银盐和热能。该催化系统还适用于在各自导向基团 (DG) 的帮助下进行近端和远端烯化,这意味着该方案具有多功能性,可以参与整个 C(sp 2 ) − H 烯化范围。此外,通过后期功能化简化天然产物、手性分子、药物的合成和多样化,凸显了这一可持续方案的重要性。通过控制反应、动力学研究和理论计算,在机制上建立了这种区域选择性转化的光诱导实现。
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g ee和g ew代表了异位孔和异位 - 水柯克伍德 - 贝积分。因此,理想的混合物用AE = 1描述,而条件A EE̸= 1表示与理想行为的偏差,如参考文献中的更多详细信息所述。[2]。为此,我们在纯水中进行了150 ns长度的原子MD模拟,并具有相同的仿真方案和设置,如1KR8 DNA发夹所述。与DNA-ectoine模拟相反,我们用水分子代替了DNA以填充自由体积。在选项卡中给出了模拟系统的详细信息。4。
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