碳通过晶格逐渐溶解,最初形成亚表面,最终形成块状碳化物相。[12,29] 对于炔烃半加氢反应,PdC x 相通过抑制烷烃的过度加氢,提高了烯烃的选择性。[12,13,18,22,29] 这种对选择性的影响是多方面的。首先,最上层阻止氢气在亚表面聚集。[13] 此外,现有溶解氢通过碳化物相到表面的流动性降低。[22,12] 最后,碳化物相增加了从进料中吸附更多碳氢化合物的能垒。[29] 在低转化率下,炔烃的表面毒化作用也是高选择性的原因。[18] 选择性提高的一些实例包括乙炔、炔丙和 1-戊炔的半加氢。 [12,22,28,29]
中国科学院化学研究所,吉林长春 130022,中国 b 中国科学技术大学,安徽合肥 230026,中国 c 中国科学院大学,北京 100049,中国 d 广东省危险化学品应急检测重点实验室,
等离子体增强光催化已成为一种很有前途的太阳能-化学能转换技术。与孤立或无序的金属纳米结构相比,通过控制单个纳米组件的形态、成分、尺寸、间距和分散性,具有耦合结构的等离子体纳米结构阵列可产生强大的宽带光收集能力、高效的电荷转移、增强的局部电磁场和大的接触界面。尽管金属纳米结构阵列已在各种应用方面得到广泛研究,例如折射率传感、表面增强光谱、等离子体增强发光、等离子体纳米激光和完美光吸收,但表面等离子体共振 (SPR) 与增强光催化之间的联系仍然相对未被探索。在本研究中,我们概述了从零维 (0D) 到三维 (3D) 的等离子体纳米结构阵列,以实现高效的光催化。通过回顾等离子体纳米结构阵列在太阳能驱动化学转换中的基本机制、最新应用和最新发展,本研究报告了等离子体纳米结构集成用于等离子体、光子学、光电检测和太阳能收集领域的功能设备的最新指导。
Rajeev Ahuja 是瑞典乌普萨拉大学的计算材料科学教授。目前,他是印度理工学院 (IIT) 罗帕尔分校的校长。他是瑞典和印度被引用次数最多的研究人员之一。1992 年,他在印度 IIT Roorkee 获得博士学位。同年,他加入瑞典乌普萨拉大学担任博士后研究员。1996 年,他成为瑞典乌普萨拉大学的助理教授,2002 年成为副教授,2007 年成为教授。他的主要兴趣领域是计算材料科学,专注于能源应用,例如电池、氢气存储和生产、传感器和高压物理。他在同行评审期刊上发表了 1150 篇科学论文,H 指数为 103,i-10 指数为 795,引用次数超过 48,000 次。Ahuja 指导了 30 名博士生和 35 多名博士后。他被美国物理学会 (APS) 选为 FRSC(英国伦敦皇家化学学会院士)和 APS 院士,并被任命为英国皇家化学学会《材料化学 A》和《材料进展》杂志的顾问委员会成员。他是《纳米能源》的副主编。他还被授予 2017 年 APS 三月会议的 Beller 讲座教授职位。他曾获得瑞典皇家科学院 (KVA) 颁发的 2011 年 Wallmark 奖,此前还获得过 Eder Lilly & Sven Thureus 奖和 KVS 颁发的 Benzelius 奖。Ahuja 是瑞典皇家科学院 (KVS) 的当选成员。他因在 2021 年研究方面的卓越表现,被印度 IIT Roorkee 授予最佳校友奖。
- 金属前体和还原方案对无选择性增强剂直接合成过氧化氢的无氯催化剂制备的影响,ChemCatChem,2016,8,1564-1574。 - 柔性聚合物基质在固定化纳米粒子催化转化中的独特作用,RSC Advances,2015,5,56181-56188。 - 用于直接合成过氧化氢的钯催化剂的原位 X 射线吸收精细结构光谱:在溴离子存在下金属相的浸出和还原,ChemCatChem,2015,7,3712-3718。 - 新型高表面积聚合物的干燥和膨胀状态形态,微孔和中孔材料,2014,185,26–29。 - 用于将甘油氢解为丙二醇的树脂基催化剂,Top. Catal.,2013,56,822–830。
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氧[17-22],电化学氧化[23,24]和光化学氧化技术[25]已成为替代天然方法。 但是,这些方法具有重要的限制:底物必须是具有不愉快气味的硫醇。 这阻止了他们大规模的广泛使用。 最近,研究工作重点是探索替代试剂,这些试剂比硫醇具有无味和更稳定的优势。 这些替代方法包括氯化磺酰氯[26],磺酰基氢氮[27],二硫化碳[28]和硫酸钠(方案1)[29-32]。 在可用的替代方案中,硫酸钠特别有趣,因为它更稳定,更易于运输,并且广泛用于有机合成[33-37]。 使用亚硫酸钠作为建造二硫化物的起始材料时,通常需要将等效的还原剂引入等效的还原剂,例如PPH 3 [29],HI [30],HPO(OET)2 [31]或铁粉[32]或铁粉[32] 尽管已经进行了许多关于硫酸钠二硫化物合成的研究,但在不使用其他氧化还原试剂的情况下,开发了合成硫酸钠二硫化物的方法的发展仍然是一项具有挑战性的任务。氧[17-22],电化学氧化[23,24]和光化学氧化技术[25]已成为替代天然方法。但是,这些方法具有重要的限制:底物必须是具有不愉快气味的硫醇。这阻止了他们大规模的广泛使用。最近,研究工作重点是探索替代试剂,这些试剂比硫醇具有无味和更稳定的优势。这些替代方法包括氯化磺酰氯[26],磺酰基氢氮[27],二硫化碳[28]和硫酸钠(方案1)[29-32]。在可用的替代方案中,硫酸钠特别有趣,因为它更稳定,更易于运输,并且广泛用于有机合成[33-37]。使用亚硫酸钠作为建造二硫化物的起始材料时,通常需要将等效的还原剂引入等效的还原剂,例如PPH 3 [29],HI [30],HPO(OET)2 [31]或铁粉[32]或铁粉[32]尽管已经进行了许多关于硫酸钠二硫化物合成的研究,但在不使用其他氧化还原试剂的情况下,开发了合成硫酸钠二硫化物的方法的发展仍然是一项具有挑战性的任务。
下面我们将证明 TCDC 方法成功应用于 2-炔基烯酮 1 与硝酮 2 的对映选择性串联反应,其中硝酮表现为亲核 1,3-偶极子,得到形式上的 [3+3] 环加成产物 3(方案 1b)。[14] 此外,我们证明这些串联环化/[3+3] 环加成可以作为多组分反应进行,通过羟胺 4 和醛 5 原位形成硝酮。该方法适用于广泛的芳基和烷基取代底物,克服了此类对映选择性反应的一些当前局限性。[14] 该方法依赖于一种新的 CPA-Phos 型配体,在有和没有活化银盐的情况下均可操作。DFT 计算提供了有关新 Au(I) 复合物在此反应中的行为的见解。
类似芬顿的反应中使用的化学氧化剂涉及过氧化氧化物(H 2 O 2)和硫酸盐(例如过氧硫酸盐(PDS,S 2 O 8 2 - )和过氧甲硫酸盐(PMS,HSO 5-−S)),可以激活使用同型和Hetogenos of catlyos和Hetogenos Catlyss,它们可以激活其。尽管金属离子(例如,Co 2+,Fe 2+,Cu 2+)及其可溶性复合物在同质系统中有效地应用,16-18这种可溶性催化剂的双方恢复会导致继发性污染,限制其应用(图。1)。相反,异质的芬顿样催化剂通过提高稳定性和易于分离来解决这些问题。19 - 21尤其是一些金属基杂种催化剂,例如纳米金属氧化物,金属纳米颗粒(NPS)和金属单原子催化剂(SAC),引起了人们越来越多的注意力,这是由于其出色的活性引起的芬顿样反应。22 – 24 However, the con ned surface locations of metal active centers in heterogeneous NP catalysts result in inferior catalytic e ffi ciency compared with their homogeneous counterparts, su ff ering from low metal atom utilization e ffi - ciency because of agglomeration of metal atoms and embed- ding in the bulk of NP catalysts.25,26此外,大多数报道的NP催化剂具有不均匀的粒径分布和多功能表面结构的特性,这给探索固有的催化机制带来了巨大的挑战,并在类似芬顿的反应中建立了结构 - 活性关系。24,27,28
