相应地,强相互作用的金属位点是许多多核金属蛋白(如血蓝蛋白、[1,2] 血红蛋白、[3] 超氧化物歧化酶、[4] 一氧化碳脱氢酶 [5] 和细胞色素 c 氧化酶)独特催化活性的基础。[6] 为了进一步了解此类复合物独特的配位化学,理想情况下需要一个刚性分子系统,该系统可以调节不同金属中心之间的距离,而不会通过显著改变配体场来影响它们。然后,可以通过刚性框架的轻微变化来改变金属中心之间的相互作用,特别是那些产生协同催化效应的相互作用。在这种情况下,一个感兴趣的系统是共价连接的二聚卟啉金属复合物,它可以通过系统的结构变化进行调节,并且其协同性质可以与相应组成单体的协同性质进行比较。
晶格切换蒙特卡罗和相关的 diabat 方法已成为计算同质异形体之间自由能差异的有效而准确的方法。在这项工作中,我们引入了从一种分子晶体中的参考位置和位移到另一种分子晶体中的位置和位移的一对一映射。映射的两个特点有助于使用晶格切换蒙特卡罗和相关的 diabat 方法计算同质异形体自由能差异。首先,映射是单一的,因此其雅可比矩阵不会使自由能计算复杂化。其次,对于任意复杂度的分子晶体,映射都很容易实现。我们通过计算苯和卡马西平同质异形体之间的自由能差异来证明映射。热力学循环的自由能计算,每个循环都涉及三个独立计算的同质异形体自由能差异,都以高精度返回到起始自由能。因此,这些计算提供了方法的力场独立验证,并使我们能够估计单个自由能差异的精度。
图 4 基于隐马尔可夫模型估计的白天克罗泽特和南乔治亚岛觅食的雌性和雄性漂泊信天翁 Diomedea exulans 与风速(a–b、e–f、i–j、m–n;海拔 10 米)和风向相对于鸟类轨迹(c–d、g–h、k–l、o–p)的转换概率。显示的主要行为转换如下:定向飞行到区域限制搜寻(a–d),搜寻到定向飞行(e–h),搜寻到休息(i–l)和休息到搜寻(m–p)。由于从定向飞行到休息和从休息到搜寻的转换概率为零,我们认为从休息到搜寻的转换代表起飞行为,从搜寻到休息的转换代表降落在海面上。模型估计的系数以雌性(实线)和雄性(虚线)的黑线表示,95% 置信区间以灰色阴影表示。请注意,y 轴范围不同
图 4 基于隐马尔可夫模型估计的白天克罗泽特和南乔治亚岛觅食的雌性和雄性漂泊信天翁 Diomedea exulans 与风速(a–b、e–f、i–j、m–n;海拔 10 米)和风向相对于鸟类轨迹(c–d、g–h、k–l、o–p)的转换概率。显示的主要行为转换如下:定向飞行到区域限制搜寻(a–d),搜寻到定向飞行(e–h),搜寻到休息(i–l)和休息到搜寻(m–p)。由于从定向飞行到休息和从休息到搜寻的转换概率为零,我们认为从休息到搜寻的转换代表起飞行为,从搜寻到休息的转换代表降落在海面上。模型估计的系数以雌性(实线)和雄性(虚线)的黑线表示,95% 置信区间以灰色阴影表示。请注意,y 轴范围不同
具有种子层的基质 Yanbing Han、Ryan Trottier、Sebastian Siol、Bethany Matthews、Matthew Young、Charles B.
两类零件需要机械或真空夹紧,如图 6A 或 6B 所示。真空夹紧用于尽可能降低工具复杂性。但是,有些情况下需要机械夹紧来固定零件。在这两种情况下,都使用可拆卸手柄手动操作装满零件的托盘。手柄锁定到位并将操作员与热量隔离。每种托盘类型都有一个配套的加热底座,安装在粘合机加热器台上。从一种零件类型切换到另一种零件类型是通过更换底板并在粘合机上加载另一个程序来实现的。工具设计旨在确保无需调整 EFO 棒,从而最大限度地缩短转换时间。