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羧酸定向 γ-内酯化未活化的... - IRIS
摘要：能够选择性地功能化强脂肪族 C-H 键的反应开辟了新的合成途径，可以快速增加分子复杂性并扩大化学空间。特别有价值的是可以通过催化剂控制将位点选择性导向特定 C-H 键的反应。本文我们描述了羧酸底物中未活化一级 C-H 键的催化位点和立体选择性 γ-内酯化。该系统依赖于手性 Mn 催化剂，该催化剂通过羧酸盐与金属中心结合，活化过氧化氢水溶液以在温和条件下促进分子内内酯化。该系统表现出高位点选择性，即使在 α- 和 β- 碳上存在本质上较弱且先验更具反应性的二级和三级键的情况下，也能氧化未活化的一级 γ-C-H 键。对于带有非等效 γ-C-H 键的底物，已经揭示了控制位点选择性的因素。最值得注意的是，通过操纵催化剂的绝对手性，可以以前所未有的非对映选择性实现刚性环状和双环羧酸的双二甲基结构单元中甲基基团的 γ -内酯化。这种控制已成功应用于樟脑酸、樟脑酸、酮庚酸和异酮庚酸等天然产物的后期内酯化。DFT 分析指出，反弹型机理是由分子内 1,7-HAT 从结合底物的一级 γ -C − H 键到高反应性的 Mn IV -氧自由基中间体引发的，从而传递碳自由基，该碳自由基通过羧酸盐转移迅速内酯化。分子内动力学氘同位素效应和 18 O 标记实验为这种机理图景提供了强有力的支持。■ 简介
CellPore™未活化的人类PAN T细胞基因编辑方案
The purchase of a CellPore™ Transfection System, CellPore™ Delivery Cartridges, and associated reagents (“CellPore™ Products”) conveys to the purchaser a limited, non-exclusive, non-transferable license to use CellPore™ Products, in accordance with STEMCELL”s Terms and Conditions of Sale (www.stemcell.com/terms-and-conditions-general) and all applicable laws and法规，仅针对仅研究使用的应用程序（应用程序不包括任何商业应用或任何治疗性，预防性，诊断应用，以及从其中或从中开发的任何产品的任何开发和/或商业化）STEMCELL或其许可人（S）除本文明确授予的许可权外没有其他许可权，除了此类有限的许可权，所有其他知识产权和所有其他知识产权和专有权利是CellPore™产品中的所有其他许可权，也应仍然是Stemcell及其许可人的独家财产。CellPore™产品的购买者同意防止未经授权使用，访问，复制或披露CellPore™产品中任何知识产权。购买者不得也不得允许任何人复制，创建任何衍生作品，反向工程，拆卸，编译或改进CellPore™产品。所有数据，信息和结果（在不构成CellPore™产品的改进的范围内）输入，存储，编译，生成和/或由CellPore™产品的购买者使用CellPore™产品进行了分析。CellPore™产品的用户和购买者特此授予Stemcell独家所有权以及购买者或用户对CellPore™产品进行的所有权利，所有权和兴趣以及对任何改进的任何改进，包括购买者或用户的任何改进（包括与Cellpore™产品直接相关的知识产权的任何改进），并提供了这些改进者，并提供了有限的改进者，该改进使您不利地提供了限制的人，该改进是有限的。内部非商业研究使用，只有该协议只有该协议符合本协议。
2023-2024马萨诸塞州西部标准化流感豁免表
未活化的肌内流感疫苗年龄18-64岁的无活性内18-49岁的无卵疫苗流感疫苗，尽管这些事实是这些事实，但由于这些事实，我要求豁免，因为对疫苗的疫苗接种，是一种疫苗，或者是一种私种性的原因，或者是由于一种宗教派遣的原因。我了解，任何被免除的学生/教师都必须签署此表格，以说明豁免的具体原因，因为雇主必须向疾病预防控制中心报告这些疫苗（以不可识别的方式）。我不接受疫苗的原因是：____我有医学禁忌症或对疫苗成分过敏。____I出于宗教原因而发生。
轻启动芳香族含义氯化
氮气容易获得散装化学物质，可以用作一系列合成反应的多功能起始材料。然而，由于c ar – no 2键的惰性，直接否定的替代反应与未激活的硝化苯子仍然具有挑战性。化学家依赖于顺序还原和重氮化，然后是砂光剂反应或活化氮气的亲核芳族取代，以实现硝基群体转化。在这里，我们在可见光照射下开发了一种普遍的硝化氯化反应，其中氯自由基通过c ar –no 2键的裂解取代了硝基部分。这种实用的方法可与多种未活化的硝基（Hetero）领域和硝基烷烃一起使用，对空气或水分不敏感，并且可以在Decagram量表上顺利进行。这种转化与在合成和机制中的热条件下与先前的亲核芳族取代反应有所不同。密度功能理论计算揭示了取代反应的可能途径。
使用 CRISPR 激活剂定制设计本氏烟叶中的代谢物组成
摘要基于 CRISPR 结构的转录调控因子扩展了我们重新编程植物内源基因表达的能力。它们的潜在应用之一是通过激活给定代谢途径中的选定酶来定制植物代谢组。使用之前描述的可多路复用的 CRISPR 激活剂 dCasEV2.1，我们测定了烟草叶中四种不同黄酮类化合物（即柚皮素、圣草酚、山奈酚和槲皮素）的选择性富集。在仔细选择目标基因和引导 RNA 组合后，我们为这四种代谢物中的每一种创建了成功的激活程序，每个程序激活 3 到 7 个基因，单个基因激活水平范围为 4 到 1500 倍。对每个多基因激活程序的黄酮类化合物谱进行代谢分析显示，目标代谢物及其糖基化衍生物的富集明显且具有选择性。值得注意的是，非目标代谢谱的主成分分析根据其活化处理清楚地区分了样品，而层次聚类将样品分成五组，对应于预期的四个高度富集的代谢物组和一个未活化的对照。这些结果表明，dCasEV2.1 是一种强大的工具，可以重新引导代谢通量以积累感兴趣的代谢物，为植物中代谢内容的定制设计打开了大门。