The purchase of a CellPore™ Transfection System, CellPore™ Delivery Cartridges, and associated reagents (“CellPore™ Products”) conveys to the purchaser a limited, non-exclusive, non-transferable license to use CellPore™ Products, in accordance with STEMCELL”s Terms and Conditions of Sale (www.stemcell.com/terms-and-conditions-general) and all applicable laws and法规,仅针对仅研究使用的应用程序(应用程序不包括任何商业应用或任何治疗性,预防性,诊断应用,以及从其中或从中开发的任何产品的任何开发和/或商业化)STEMCELL或其许可人(S)除本文明确授予的许可权外没有其他许可权,除了此类有限的许可权,所有其他知识产权和所有其他知识产权和专有权利是CellPore™产品中的所有其他许可权,也应仍然是Stemcell及其许可人的独家财产。CellPore™产品的购买者同意防止未经授权使用,访问,复制或披露CellPore™产品中任何知识产权。购买者不得也不得允许任何人复制,创建任何衍生作品,反向工程,拆卸,编译或改进CellPore™产品。所有数据,信息和结果(在不构成CellPore™产品的改进的范围内)输入,存储,编译,生成和/或由CellPore™产品的购买者使用CellPore™产品进行了分析。CellPore™产品的用户和购买者特此授予Stemcell独家所有权以及购买者或用户对CellPore™产品进行的所有权利,所有权和兴趣以及对任何改进的任何改进,包括购买者或用户的任何改进(包括与Cellpore™产品直接相关的知识产权的任何改进),并提供了这些改进者,并提供了有限的改进者,该改进使您不利地提供了限制的人,该改进是有限的。内部非商业研究使用,只有该协议只有该协议符合本协议。
摘要:能够选择性地功能化强脂肪族 C-H 键的反应开辟了新的合成途径,可以快速增加分子复杂性并扩大化学空间。特别有价值的是可以通过催化剂控制将位点选择性导向特定 C-H 键的反应。本文我们描述了羧酸底物中未活化一级 C-H 键的催化位点和立体选择性 γ-内酯化。该系统依赖于手性 Mn 催化剂,该催化剂通过羧酸盐与金属中心结合,活化过氧化氢水溶液以在温和条件下促进分子内内酯化。该系统表现出高位点选择性,即使在 α- 和 β- 碳上存在本质上较弱且先验更具反应性的二级和三级键的情况下,也能氧化未活化的一级 γ-C-H 键。对于带有非等效 γ-C-H 键的底物,已经揭示了控制位点选择性的因素。最值得注意的是,通过操纵催化剂的绝对手性,可以以前所未有的非对映选择性实现刚性环状和双环羧酸的双二甲基结构单元中甲基基团的 γ -内酯化。这种控制已成功应用于樟脑酸、樟脑酸、酮庚酸和异酮庚酸等天然产物的后期内酯化。DFT 分析指出,反弹型机理是由分子内 1,7-HAT 从结合底物的一级 γ -C − H 键到高反应性的 Mn IV -氧自由基中间体引发的,从而传递碳自由基,该碳自由基通过羧酸盐转移迅速内酯化。分子内动力学氘同位素效应和 18 O 标记实验为这种机理图景提供了强有力的支持。■ 简介