高温柔性聚合物电介质对于高密度能量存储和转换至关重要。同时拥有高带隙、介电常数和玻璃化转变温度的需求对新型电介质聚合物的设计提出了巨大的挑战。在这里,通过改变悬挂在双环主链聚合物上的芳香侧链的卤素取代基,获得了一类具有可调热稳定性的高温烯烃,所有烯烃均具有不折不扣的大带隙。聚氧杂环丙烷酰亚胺 (PONB) 对位或邻位侧链基团的卤素取代使其具有可调的高玻璃化转变温度(220 至 245°C),同时具有 625–800 MV/m 的高击穿强度。p-POClNB 在 200°C 时实现了 7.1 J/cc 的高能量密度,代表了均聚物中报告的最高能量密度。使用分子动力学模拟和超快红外光谱来探测与介电热性能相关的自由体积元素分布和链松弛。随着对位侧链基团从氟变为溴,自由体积元素增加;然而,由于空间位阻,当处于邻位时,相同侧链的自由体积元素较小。在介电常数和带隙保持稳定的情况下,正确设计 PONB 的侧链基团可提高其高密度电气化的热稳定性。
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催化烯烃功能化是一种从易于获取的化学原料构建分子复杂性的有效而经济的方法。[1] 过渡金属催化的烯烃氢芳基化/烯基化反应是一种构建 C(sp 3 )−C(sp 2 ) 键的直接方法。已经开发出各种策略来控制使用共轭和非共轭烯烃的区域选择性,其中非共轭烯烃因烷基金属链行走而引入了额外的复杂性。[2-7] 在过去的几年中,使用非共轭烯烃的反马尔可夫尼科夫氢芳基化方法发展迅速。[8-12] 在这些系统中,选择性控制通常源于对形成主要烷基金属中间体的热力学偏好。另一方面,使用非共轭烯烃的马尔可夫尼科夫选择性氢芳基化反应相对较少,该领域的研究进展较慢(方案 1A)。 [13] 2016 年,Shenvi 和同事报告了一项显著进展,他们开发了一种双催化钴/镍金属氢化物氢原子转移 (MHAT) 方法,该方法可有效用于末端烯烃与芳基卤化物的氢芳基化,其中区域选择性由通过 MHAT 有利地形成二级烷基自由基来控制。[13c]
烷烃和烯烃是高价值的平台化学品,可由微生物合成,利用来自农产品工业和市政的有机残留物,从而为资源回收提供另一种机会。目前烷烃和烯烃生物合成的研究和技术进步主要受到产品滴度低的阻碍,阻碍了生物工艺的升级和大规模应用。因此,当前的科学研究旨在通过利用各种微生物底盘中的天然和工程代谢途径来抑制竞争代谢途径,并结合生物工艺优化来提高生产力。此外,为了降低成本,正在研究利用二氧化碳等无机碳源来促进烷烃和烯烃的绿色合成。因此,本综述批判性地讨论了烷烃和烯烃生物合成的机遇和挑战,旨在研究当前的技术进步。在这篇综述中,彻底讨论了烷烃和烯烃生物合成的五种主要代谢途径的局限性,并强调了它们的缺点。此外,还研究了各种技术,包括代谢工程、自养代谢途径和新的非生物合成途径,作为提高产品滴度的潜在方法。此外,本综述对烷烃和烯烃生物合成的经济和环境方面提供了宝贵的见解,同时也为未来的研究方向提供了展望。
摘要:手性氮杂环丙烷是天然产物和各种重要靶分子中发现的重要结构基序。它们是合成手性胺的多功能构建块。虽然催化剂设计的进步使得对映选择性氮杂环丙烷活化烯烃的方法成为可能,但简单且丰富的烷基取代烯烃带来了重大挑战。在这项工作中,我们介绍了一种利用平面手性铑茚基催化剂促进未活化烯烃对映选择性氮杂环丙烷化的新方法。这种转化表现出显着程度的功能基团耐受性,并显示出优于活化烯烃的优异化学选择性,从而提供了多种对映体富集的高价值手性氮杂环丙烷。计算研究揭示了一种逐步氮杂环丙烷化机制,其中烯烃迁移插入起着核心作用。该过程形成了有张力的四元金属环,并作为整个反应中的对映体和速率决定步骤。
从废物塑料和轮胎中测定热解油中的烯烃对于优化热解过程至关重要,尤其是在圆形经济方面进一步先进的这些油。识别烯烃,即使使用GC×GC等高分辨率技术,也没有TOF-MS具有挑战性,这允许修改电离步骤。当前,确定塑料热解油中烯烃的唯一方法是GC-VUV,最近标准化为ASTM D8519。但是,对于许多从事塑料回收工作的研究团队来说,TOF-MS和VUV在条件中不起作用。本文引入了一种简单的方法,用于在AGNO 3 /SIO 2上选择性微尺度吸附,然后进行GC×GC-FID分析。烯烃在去除前后各个碳氢化合物群中的色谱区损失间接确定。仅需要50μl样品和15分钟的样品分离。我们的方法得到了广泛的验证,并可靠地确定了在轻度氢处理后,来自塑料和轮胎及其产品的多种热解油中的烯烃含量。对于所有通过热化学过程进行塑料回收利用的研究人员和工业公司来说,它负担得起,因为它不需要MS检测器。
乙烯和丙烯之间的生产比取决于所使用的催化剂,反应条件和技术。上面的两个反应步骤都出现在催化流动型反应器中。通过不必要的反应形成的可乐会随着时间的推移积聚在催化剂中,这可以降低其性能。因此,将催化剂的一部分从反应器连续移至再生单元。借助于再生反应器中的空气或氧气从催化剂中取出焦炭。反应产生的丙烯与乙烯之间的比率也可以通过操作条件来调整:范围为1.3至1.8。将转换反应器的产品流喂入分离部分,以去除水并恢复未反应的DME。富含烯烃的流被定向到分馏部分,其中所需的产物乙烯和丙烯被回收。残留气体和由介质沸腾的烃组成的流也在分离部分中回收。来自分离截面的碳氢化合物混合物被送入裂纹反应器,为乙烯和丙烯产生提供了另一种来源。开裂产物富含烯烃,该烯烃被发送到分离部分以回收乙烯和丙烯。裂纹部分的副产品是C4烯烃(图片中的“高沸点烃”)的混合物(Jasper,S。,El-Halwagi,M。M. M,2015年)。
在这项研究中,使用相位反转方法和浸没技术在非溶剂环境中使用磺化聚乙烯磺酮开发了纳米滤膜。聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)用作孔形成剂,二甲基乙酰氨酰胺(DMAC)用作溶剂。这些膜的固有疏水性归因于它们的磺化聚乙烯成分,这是通过引入的氧化石墨烯纳米颗粒来缓解的。此外,将曙红单体引入氧化石墨烯,以增强氧化石墨烯纳米片的分散体。各种表征技术,包括电子显微镜,傅立叶转换红外(FT-IR)光谱,能量分散性X射线(EDX)光谱,渗透率测试,盐排斥,通量测量,接触角度分析和水含量评估,以实现修改后的MEMBRANES。电子显微镜图像示出了在表面下方的多孔空隙形成,并在改良的膜内形成了更宽的通道。ft-ir分析显示,曙红Y-GO纳米片中存在官能团(O = C-BR)。引入曙红纳米片的引入导致渗透率明显变化,盐排斥增加,尤其是硫酸钠(Na 2 So 4)。此外,纳米颗粒包含显着改善了亲水性和增强的水含量。此外,添加纳米颗粒导致孔隙度和孔径的增加。这种最佳的纳米颗粒浓度突出了研究的关键发现。最终,校正样品包括0.01 wt%的纳米颗粒表现出较高的性能,尤其是在盐通透性和硫酸钠(Na 2 So 4)中,与其他样品相比。
n型有机电化学晶体管(OECT)和有机字段效应的晶体管(OFET)的发达较不如其P型对应物。在此中,据报道,含有新型氟乙烯烯酚 - 乙烯基 - 苯苯(FSVS)单位的聚二硫代二酰亚胺(PNDI)的共聚物是N型OECT和N型OTET的有效材料。与寡素(乙二醇)(EG7)侧链P(NDIEG7-FSVS)的PNDI聚合物,A效率为0.2 f cm-1 v-1 s-1的高μC*,超过了基准N-typ pg4ndi-t2和pgti-gti。- 4.63 eV的深层腔内p(ndieg7-fsvs)具有超低阈值电压为0.16 v。 MEV,在N型OFET中导致高高度电子迁移率高达0.32 cm 2 v-1 s-1。 这些结果表明,对于下一代效果N型有机电子产品,同时实现较低的Lumo和更紧密的分子堆积的巨大潜力。- 4.63 eV的深层腔内p(ndieg7-fsvs)具有超低阈值电压为0.16 v。 MEV,在N型OFET中导致高高度电子迁移率高达0.32 cm 2 v-1 s-1。这些结果表明,对于下一代效果N型有机电子产品,同时实现较低的Lumo和更紧密的分子堆积的巨大潜力。
此类反应的立体控制已被积极研究,最典型的研究重点是 C=C 键两侧的立体分化(方案 1A)。[2] 碳(亲)亲核试剂,如 1,3-二羰基,也参与核钯化,尽管此类反应研究较少。1965 年,Tsuji 描述了 1,5-环辛二烯与二甲基丙二酸钠的计量碳钯化的早期例子。Holton 和 Hegedus 后来证明了计量碳钯化的合成效用。[3] 21 世纪初,Widenhoefer 报道了一系列关于 1,3-二羰基部分和烯烃的分子内氧化还原中性环化的开创性研究。[4] 2016 年,我们的实验室描述了非共轭烯烃与各种碳(亲)亲核试剂的底物导向烃功能化。 [5] 何立、彭立和陈立最近发现了一种单齿手性噁唑啉配体,可以使这种转化对内部烯烃具有对映选择性。[6]