构型异构体是具有相同原子链接(宪法)的化学连接,但是由于其取代基的空间排列,大多数是所谓的碳原子(手性中心,立体中心)的异构体。图1。苯丙胺的映异构体。配置异构体不能通过饥饿相互转换,并且可以继续分为对映异构体和非映异构体。虽然对映异构体完全喜欢图像和反射,但非对映异构体在所有现有立体中心的配置上并没有差异。这意味着每个手性连接都具有一个完全的对映异构体,而可能的非映异构体的数量随立体声中心的数量增加。[1-4]虽然非对映异构体的基本物理特性(沸点,熔点,溶解度)有所不同,但对映异构体并非如此。被带入溶液中,并在其上辐射线性极化的光线,您可以认为极化水平取决于绝对构型,这是原子的空间阶。因此,可以根据右翼“(+)”和左翼“( - )中的所谓光学活动对映异构体进行分类。同义词可以是右翼旋转的微小“ D”(lat。dexter)和“ L”用于左右 - (lat。laevus)。直肌,右)和“(s)”(lat。险恶,左)。[1,5]实验性质较少,使用立体描述的两个对映异构体之间的区别“ D”和“ L”(写为所谓的首都),这是由Emil Fischer(1852-1909)直接从绝对配置引入的。但是,由于必须为非映异构体分配不同的名称(例如B.三症/红细胞增多,葡萄糖/人性化/半乳症),除氨基酸和糖外,捕捞命名法仅在有限的程度上使用。[1,2]基于绝对配置的区分的实际可能性形成了国际纯化学联盟(IUPAC)推荐的Cahn-Ingold-Prog命名(CIP)。这样,“(r)”中每个分子的每个立体声中心的绝对配置(lat。[1-5],但是,这些立体声词今天仍定期找到。,例如“(+) - 苯丙胺”和“ DL苯丙胺”的参考标准。
可控的方式。[6] 然而,自上而下的技术不可扩展,且大多数技术耗时耗力,从而阻碍了它们的潜在应用。特别是手性微结构可以通过调制飞秒激光焦点的单次曝光快速制造。[7] 其几何形状严格由可实现的结构化焦点决定,并且得到的表面质量相当差。相反,自下而上的方法提供了一种经济高效且可扩展的替代方法,通过由不同材料(如共聚物、[8] 肽、[9] 纳米粒子 [10] 和 DNA 四面体 [11] 制成的亚基的顺序自组装来创建分层纳米结构。不幸的是,由于自发自组装过程的固有特点,对几何形状、空间排列、规律性和螺旋性的精确控制非常困难。自上而下和自下而上相结合的混合制造技术的最新进展有望克服上述一些限制。[12] 特别是,通过介导弹性毛细管相互作用的毛细管力驱动自组装引起了人们的极大兴趣,因为它具有简单性和可扩展性的独特优势,[13] 并且在一定程度上已用于混合制造策略。基于光刻的技术已经实现中尺度刷毛的制造,并且通过利用弹性毛细管聚结已经得到高度有序的螺旋簇。[14] 然而,由于圆形原纤维具有旋转对称性,因此单个簇所实现的手性是随机的。虽然可以通过将横截面渲染为矩形来获得特定的手性重排,但手性的可调性仍然有限。利用电子束光刻技术实现10纳米级的纳米柱,然后通过毛细管力诱导的纳米内聚力进行自组装。[15] 利用多光束干涉光刻技术,结合溶液蒸发过程中的毛细管力,制备并组装大面积图案化微柱。[16] 我们之前的研究表明,可以利用毛细管力来驱动直柱生成具有高度可控性的分级微结构。[17] 然而,由于毛细管力在微尺度上很难利用,它们都无法实现可控的手性结构。因此,开发一种简便、可控、高效的功能手性结构制备方法是十分有必要的。
对映选择性金 (I) 催化的挑战显然与活性配合物的线性几何形状有关,并且在许多情况下与对映决定步骤的外层机制有关。尽管如此,近年来可以通过空间拥挤的配体(其形成嵌入远端活性位点的深手性口袋)、双功能膦或可能通过亲金相互作用形成的双核配合物实现高对映选择性。1 另外,Toste 2 引入了手性反离子策略,其中值得注意的是 BINOL 衍生的磷酸盐在涉及阳离子金中间体的反应中充当手性诱导剂。尽管对于磷酸盐阴离子的确切机制和作用存在一些不确定性,但该策略已显示出突出的潜力,并引发了金 3,4 和其他过渡金属催化的重大进展。 5,6 在金 (I) 催化中,首次公开的分子内氢烷氧基化、氢羧化和氢胺化反应迄今为止仍然是反离子策略的主要应用领域,尽管该方法在理论上应该适用于更广泛的反应。值得注意的是,所有涉及对映体决定步骤中紧密离子对的反应都可能适用,包括那些通过碳阳离子中间体与远程中性金 (I) 单元进行的反应。这种情况可以用图 1.1 中的串联杂环化-亲核加成反应来适当地代表。7 在这种情况下以及其他情况下,手性反离子的立体化学控制受到磷酸盐-碳阳离子对的空间排列不明确和灵活的影响。我们认为可以通过以某种方式将磷酸盐反离子束缚在阳离子金复合物上来克服这个缺点(图 1.2b)。将磷酸单元连接到金配体的共价系链可能为关键中间体提供足够的几何约束和分子组织,从而实现有效的立体化学控制。如果正确实施,这种方法可能会突破对映选择性金催化以及更广泛地说对映选择性过渡金属催化中“离子配对策略”的极限。之前已经报道过在分子内嵌入阴离子的过渡金属配合物。然而在这些
1。与质量,保质期伸长和作物抗旱性密切相关的植物营养素是:(a)氮(b)磷(c)钾(d)这2。涉及农作物生产和土壤管理原理和实践的农业分支称为:(a)农艺学(b)土壤科学(c)农业学(d)这3。巴基斯坦通常种植的小麦作物基本上是________________小麦。(a)冬季(b)春季(c)夏季(d)这4个。诺曼·欧内斯特·博洛格(Norman Ernest Borlaug)博士被称为绿色革命之父,于1970年因引入高产小麦品种而获得了诺贝尔奖奖。(a)农业(b)和平(c)经济学(d)这5.农作物或农作物的年度顺序和空间排列在同一块土地上称为:(a)裁剪系统(b)裁剪强度(c)裁剪方案(d)这6个。日期棕榈(Phoenix dactylifera L.)是____________植物的一个很好的例子。(a)双性恋(b)单exious(c)exious(d)这些都不是7.第一个人造的谷物农作物小块是:(a)小麦x大麦(b)小麦x黑麦(c)小麦x燕麦(d)这些8。番茄在植物上是:(a)果实(b)蔬菜(c)种子(d)这些9。在巴基斯坦生产的大多数蔬菜食用油都是从:(a)菜籽(b)大豆(c)棉籽(d)这10个。双零芥酸菜籽品种称为双零,因为:(a)低胆固醇和低纤维(b)低灰色酸和低葡萄糖剂(c)低胆固醇和低灰色酸性(d)这11个。热带森林被认为是最有生产力的森林,因为:(a)高阳光和低湿度(b)高阳光和更多降雨(c)低阳光和更多的降雨量(d)这12个。根据2022 - 2023年巴基斯坦经济调查,林业部门在2022 - 2023财政年度的__________%增长__________%。(a)2.93(b)3.93(c)4.93(d)这13个。年度戒指指示:(a)树的直径(b)树的年龄(c)树的强度(d)这14个。亚热带地区的范围土地处于健康状况最差的状态,因为:(a)高温和高湿度(b)高温和低降水量(c)低温和高降水(d)这15个没有。两种或多种生物之间的生态喂养关系紧密地生活在一起,以至于一种益处,而对另一种的好处没有影响为:(a)敏化(b)相互态度(c)互助主义(c)互助主义(d)这16个。红树林种植在:(a)沙漠地区(b)温带丘陵地区(c)海滨沼泽地区(d)这17个。将树木切成地面水平,导致底部芽的强烈再生称为:(a)变薄(b)ratoon(c)copicing(d)这18个。Cedrus deodara是:(a)潮湿的温带森林的重要树种(b)热带干燥森林(c)高山森林(d)这19。亚马逊森林是____________森林的最佳例子。(a)亚热带(b)热带(c)温带(d)这20个。树木和植物吸收二氧化碳,释放氧气并存储碳的过程称为:(a)碳固存(b)碳存储(c)碳捕获(d)这些