观察:基于长链单人的脂肪族型聚酯是大约一个世纪前首次合成的。实际上,在这种聚酯样品上进行了Carothers的精确观测,这些观察结果是建立了整个合成聚合物纤维的整个领域。但是,作为材料,它们仅在过去十年中进化。这是由相应的单体从植物油的高级催化转化中获得的,未来的前景包括来自第三代原料(例如微藻或废物)的一代。长链聚植物,例如聚酯-18.18,被认为是链中潜在断点密度低的聚乙烯链。这些不损害类似于线性高密度聚乙烯(HDPE)的晶体结构或材料特性,并且材料也可以通过注射成型,膜或纤维挤出以及添加剂制造中的细丝沉积来融化。同时,它们可以通过溶剂分解进行闭环化学回收,这也可以在包含聚烯烃甚至聚苯二甲酸乙酯的混合废物流中。恢复的单体具有一种质量,可使可回收的聚酯产生具有与维珍材料的属性相同的特性。(生物)降解性随成分单体巨大变化。基于短链二醇和长链二羧酸盐在工业堆肥条件下完全矿化的聚酯,尽管它们具有HDPE样结晶度和疏水性。■密钥参考对这些聚合物的形态和热行为的基本研究揭示了链内组的位置及其在结晶过程和熔化过程中在结构形成中的特殊作用。通过类似的长链脂肪族聚合物与其他链内组(如碳酸盐和乙酸盐),将所有概念的所有概念扩展到了进一步的详细说明。标题材料是对急需的循环闭环可回收塑料的潜在解决方案,如果丢失了环境,也将在数十年内持续存在。
金属有机骨架 (MOF) 的形成依赖于无机节点和有机连接体通过配位自组装形成周期性配位网络。[1] 无机和有机结构单元的多样性使得 MOF 拓扑结构更加多样化,可以满足催化、药物输送或气体分离等特定材料的要求。[2] 通常,相同的节点和连接体可以由不同的试剂(例如金属盐)形成,并形成具有不同连通性、拓扑结构甚至组成的各种产品。[3] 因此,典型的 MOF 合成可以产生两个或多个相,有时甚至在同一反应混合物中也可以产生两个或多个相。[3b] 在某些情况下,混合相可以出现在同一个粒子中,甚至在同一晶体内,作为共生或纳米级不均匀性,说明了骨架结晶过程和结构的复杂性。[3b] 这种现象在 Zr 基 MOF 中尤为普遍。例如,基于芘的 NU-1000 可以在晶体中心包含多晶型物 NU-901 的结构图案。[4] 尽管 NU-1000 和 NU-901 都由八个相连的 Zr 簇组成,但 NU-901 具有四方孔,其孔体积低于 NU-1000 中的六方孔。[4] 另一方面,UiO-66 经证实通常包含有序缺失簇相 reo UiO-66 的区域,其中四分之一的 Zr-氧簇缺失。[5] 在这两种情况下,这些特性都对孔径产生决定性影响,从而影响材料性能。[3a] 许多合成方案还需要在形成框架之前由前体物种形成无机节点本身,这使情况变得更加复杂。例如,在由 Zr 6 O 4 (OH) 4 团簇构建的 Zr 基 MOF 的合成中,预计六核 Zr-oxo 节点会从 ZrCl 4 或 ZrOCl 2 ·8H 2 O 前体中形成。[6] 最近的研究开始更具体地描述 pH 值、前体来源和浓度以及溶剂类型等合成参数对溶液中形成的簇结构的影响。[7]
(1) Seuferling, T.;Larson, T.;Barforoush, J.;Leonard, KC 用于高电流密度下电化学分解水的碳酸盐衍生多金属催化剂。ACS Sustainable Chem. Eng. 2021 ,9 ,16678 − 16686。 (2) Stalcup, MA;Nilles, CK;Lee, H.-J.;Subramaniam, B.;Blakemore, JD;Leonard, KC 在 CO 2 膨胀电解质中进行有机电合成:实现选择性苯乙酮羧化生成阿卓酸。ACS Sustainable Chem. Eng. 2021 ,9 ,10431 − 10436。 (3) Farris, BR;Niang-Trost, T.;Branicky, MS; Leonard,KC 使用人工策划的数据集评估电化学 CO 2 还原的机器学习模型。ACS 可持续化学工程。2022,10,10934 − 10944。 (4) Park,S.-H.;Yang,C.;Ayaril,N.;Szekely,G. 来自生物质衍生构建块的耐溶剂薄膜复合膜:壳聚糖和 2,5-呋喃二甲醛。ACS 可持续化学工程。2022,10,998 − 1007。 (5) Voros,V.;Drioli,E.;Fonte,C.;Szekely,G. 通过连续和同时分离抗氧化剂进行工艺强化:一种橄榄叶废料的升级回收方法。ACS 可持续化学工程。 2019, 7, 18444 – 18452。 (6) Didaskalou, C.;库派,J.;切里,L.;巴拉巴斯,J.;瓦斯,E.;霍尔茨尔,T.; Szekely, G. 用于集成合成-分离平台的膜接枝不对称有机催化剂。 ACS目录。 2018, 8, 7430 – 7438. (7) 李杰;特雷奇科,M.;尹,J.;朱,Y。李,G。宋,S。杨,H。李,J。吴,J。卢,J。 Wang, X. 分子成像中的机器视觉自动手性分子检测和分类。 J. Am.化学。苏克。 2021 ,143 ,10177 − 10188。 (8) Zheng, Y.;Wang, X.;Wu, Z. 间歇结晶过程的机器学习建模和预测控制。Ind. Eng. Chem. Res. 2022 ,61 ,5578 − 5592。 (9) Zhu, X.;Ho, C.-H.;Wang, X. 生命周期评估和机器学习在绿色化学替代品高通量筛选中的应用。ACS Sustainable Chem. Eng. 2020 ,8 ,11141 − 11151。
由于一维线性通道的扩散限制,纳米沸石的合成和催化应用已被证明是提高各种扩散限制烃转化性能的有效策略 [7,8]。由于废物消耗和污染,工业的增长对全球环境构成了严重威胁。应做出更多努力来减少环境污染。解决这一重大问题的有效方法之一是光催化 [9]。尽管许多类型的材料被用于催化,如硫属化物、金属氧化物和钙钛矿 [10,11]。沸石的多孔笼状结构有许多应用,包括气体检测和清洁 [12,13]。沸石可以通过多种方法成功合成,例如盐化、密闭空间合成和微波合成法 [14,15]。已经报道了用微波法制备的纳米级林德 L 型沸石。由于这些金属氧化物和钙钛矿的稳定性较差,研究人员发现沸石是光催化的主要候选材料,因为它的二次氢解程度较低,在正辛烷芳构化中对 C-8 芳烃的选择性较高 [16]。然而,微波合成法被认为耗能,不适合工业应用和技术催化 [17]。因此,开发一种经济高效、易于扩大规模的方法来制备具有改进催化性能的纳米级林德 L 型沸石是极其必要的。幸运的是,一些研究人员观察到加入少量钡可以促进纳米级林德 L 型沸石的形成 [18]。据我们所知,Ba 对林德 L 型结晶过程的影响的解释仍不清楚。全面了解形成过程对于更科学地调节沸石晶体尺寸也具有重要意义。此外,林德 L 型沸石晶体尺寸对正构烷烃芳构化的影响还需要进一步系统研究。Bernard 等人首次报道了非酸性 0.71 nm 一维 12 元环通道的林德 L 型沸石在负载铂的情况下表现出优异的烷烃芳构化性能。通过水热法成功合成了纳米尺寸的林德 L 型沸石[19,20]。林德 L 型沸石具有六方晶体结构(空间群 P-6/mmm),晶胞常数 a = b = 18.4 和 c = 7.5 [21,22]。林德 L 型沸石在过去 20 年中引起了广泛关注
