摘要:近几十年来,光化学在聚合物和材料科学领域引起了人们的极大兴趣,用于合成创新材料。光化学和可逆失活自由基聚合 (RDRP) 的结合提供了良好的反应控制,并可以简化复杂的反应方案。这些优势为从复合材料到生物应用的多学科领域打开了大门。光诱导电子/能量转移可逆加成-断裂链转移 (PET-RAFT) 聚合于 2014 年首次提出,与其他光化学技术相比,在适用性、成本和可持续性方面具有显着优势。本综述旨在向读者提供 PET-RAFT 聚合的基本知识,并探讨这种创新技术在工业应用、新材料生产和绿色条件方面提供的新可能性。
近年来,加密货币在全球金融界变得更加核心。本论文的目的是解释洗钱中使用加密货币的不断发展的景观,如何对全球金融系统和立法构成挑战,以及如何与恐怖主义融资有关。论文研究了加密货币的基础知识,并深入研究了他们进行非法财务活动的潜力。它调查了洗钱的三个阶段,称为放置,分层和整合,并提供了俄罗斯试图将加密货币整合到金融体系中以逃避国际制裁的例子。本文在加密货币的支持下,揭示了洗钱的复杂计划,包括混合服务,过度交易和跨链转移。它指出了一个重要的作用,即加密 - 基于俄罗斯的Garantex等加密式变化,在处理大量与Darknet市场相关的非法交易中发挥作用。
在本文中,我们证明了包含Midchain光透明部分的线性聚合物的光化学裂解在很大程度上取决于链长。基于原硝基苯基(ONB)可逆的可逆添加 - 转移链转移剂,良好定义的聚丙烯酸甲酯)S(Mn = 1.59-67.6 kg mol – 1,= 1.59-67.6 kg mol – 1,= 1.3-1.4)。在λmax处的光解= 4硝基苯基部分的350 nm导致同等大小的聚合物段的产生。通过一阶动力学可以很好地描述ONB驱动的聚合物碎片的速率,以非线性方式随着分子量的增加而大大增加,这可能是由熵考虑引起的,并与理想的链模型进行了比较。当前的研究表明,聚合物光解取决于聚合物链的长度,对光电网络设计具有关键影响。
方法 研究设计为国际多队列合作。使用 Logistic 回归比较 2012 年 1 月 1 日后开始使用整合酶链转移抑制剂 (INSTI)、当代非核苷逆转录酶抑制剂 (NNRTI) 或加强蛋白酶抑制剂 (PI/b) 和两种核苷(酸)开始 ART 后 12 3 个月的病毒学和免疫学结果。综合治疗结果 (cTO) 将成功定义为 VL < 200 HIV-1 RNA 拷贝/mL,没有改变治疗方案,也没有艾滋病/死亡事件。免疫学成功定义为 CD4 计数 > 750 细胞/ l L 或增加 33%,而基线 CD4 计数为 ≥ 500 细胞/ l L。泊松回归比较了临床失败(开始 ART 后 ≥ 14 天的艾滋病/死亡)。确定了每个终点的 ART 类别与年龄、CD4 计数和 VL 之间的相互作用。
直接生长技术用于合成几个宏观工程师(MMS),该技术采用可逆的添加 - 碎片链转移(RAFT)聚合通过直接从诺尔伯伦官能官能化的链转移剂(CTA)生长。我们的目的是研究由四种单体中不同单体转化值在不同的单体转化值下通过组合(即耦合)终止的双生烯基物质的形成:苯乙烯,丁烷,丁酸 - 丁基 - 丙烯酸丙烯酸酯,甲基丙烯酸甲酯和N-丙烯酸甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰胺。使用Grubbs 3 Rd Generation催化剂(G3)以mm:G3比为100:1的Grubbs对这些MM的开环式聚合(ROMP),导致瓶颈聚合物的形成。通过尺寸排斥色谱分析(SEC)表明,高摩尔质量肩部的高巨大强度归因于掺入这些双苯二烯基物质以产生二聚体或高阶瓶洗聚合物寡聚物。The monomer type in the RAFT step heavily influenced the amount of these bottlebrush polymer dimers and oligomers, as did the monomer conversion value in the RAFT step: We found that the ROMP of polystyrene MMs with a target backbone degree of polymerization of 100 produced detectable coupling at 20% monomer conversion in the RAFT step, while it took 80% monomer conversion to observe在聚(Tert-丁基丙烯酸酯)MMS中耦合。我们没有检测到聚(甲基丙烯酸甲酯)MMS中的耦合,但是SEC峰扩大并增加了分散性的增加,这表明存在隔离活性烷烃链链,这是由抗倍率所产生的。最后,即使在木筏步骤中达到90%的单体转换时,poly(n-丙烯酰基)MMS也没有显示出瓶洗瓶装聚合物的可检测耦合。这些结果突出了单体选择和筏聚合条件在制作摩擦术的MMS中的重要性,以制造定义明确的瓶洗聚合物。
•尽管有密集的依从性,有些艾滋病毒的人仍无法对口腔艺术进行病毒抑制。长期可注射的Cabotegravir和Rilpivirine(LA CAB/RPV)的完整方案已在该人群中使用,尽管长期疗效数据受到限制。基于非常有限的数据,该小组建议在某些患有持久病毒衰竭的人中使用LA CAB/RPV使用,尽管对口腔艺术的强烈依从性支持,他们没有抵抗CAB或RPV的证据,并且在提供者和HIV的人(CIIII)之间进行了共同的决策。该小组指出,如果在LA CAB/RPV上发生病毒衰竭,则艾滋病毒及其提供者的人必须意识到产生对NNRTIS的耐药性的重大风险,尤其是集成酶链转移抑制剂(Instis)。这种耐药性可能会限制未来的治疗选择,也可能导致HIV传播。
BIC,比克替拉韦;INSTI,整合酶链转移抑制剂;LEN,来那帕韦;PWH,艾滋病毒感染者;STR,单片方案;VS,病毒学抑制。1. DHHS。https://clinicalinfo.hiv.gov/sites/default/files/guidelines/documents/adult-adolescent-arv/guidelines-adult-adolescent-arv.pdf(2024 年 4 月 23 日访问)。2. Chang HM 等人。BMC Infect Dis。2022;22:2。3. Rolle CP 等人。J Virus Erad。2020;6:100021。4. Colloty J 等人。Br J Hosp Med(伦敦)。2023;84:1-9。5. Acosta RK 等人。 Antimicrob Agents Chemother. 2019;63:e02533-18。6. EACS。https://www.eacsociety.org/media/guidelines-12.0.pdf(2024 年 7 月 10 日访问)。7. Gandhi RT 等人。JAMA。2023;329(1):63-84。8. Dvory-Sobol H 等人。Curr Opin HIV AIDS。2022;17:15-21。
摘要:尽管硫磺聚合物承诺具有独特的特性,但其受控的合成,尤其是在复杂且功能性架构方面,仍然具有挑战性。在这里,我们表明氧乙烷和苯基异硫氰酸苯二氮化的共聚物选择性地产生多硫二酰二酰二氧化物,作为一类新的含有分子量分布的硫酸盐,具有窄的分子量分布(m n = 5-80 kg/mol,用 ^ 1.2; mm n,max = 124 kg/mol)和高熔点;五个;氧乙烷和异硫氰酸盐的取代基模式。自核实验表明,苯基取代基,未取代聚合物主链的存在以及动力学控制的链接选择性是最大化熔点的关键因素。对宏链转移剂的耐受性增加和控制的传播允许合成双层晶体和两亲性二嵌段共聚物,可以将其组装成胶束和蠕虫样的结构中,并与水中的无律核心。相比之下,乙醇中结晶驱动的自组装会产生圆柱形胶束或血小板。
蛋白质处于许多疾病的新治疗发现的最前沿,但是体内应用的血液循环不良,蛋白水解降解的不稳定性以及引起免疫反应的能力受到了很大的限制。16,17用聚合物壳编织蛋白质形成蛋白质 - 聚合物杂种(PPHS)是一个独特的机会,可以改善蛋白质的药代动力学特性,同时将其保持活性在体内。18 - 21的确,确实有许多在临床使用和评估中基于FDA批准的基于FDA批准的聚乙二醇(PEG)的PPH的例子。22,23个PPH通常通过“ gra to to”方法合成,在该方法中,预先合成的聚合物通过反应性手柄(例如赖氨酸或半胱氨酸残基上可用的蛋白质表面上可用)耦合到蛋白质。尽管如此,“ gra to to”的缺点,例如puri cation di culties and Colding of Compation of Comity。11,24,25在一种替代方法中,称为“来自gra”的替代方法,聚合物逐渐从启动器/链传递剂通过RDRP锚定在蛋白质表面的启动器/链转移剂中,从而促进了它们的puri puri cation和共轭。26 - 29
受控/活性自由基聚合 (CLRP) 技术被广泛用于合成先进且受控的合成聚合物,用于化学和生物应用。虽然自动化长期以来一直是提高生产率以及合成/分析可靠性和精度的高通量 (HTP) 研究工具,但 CLRP 的氧不耐受性限制了这些系统的广泛采用。然而,最近出现了氧耐受性 CLRP 技术,例如氧耐受性光诱导电子/能量转移 - 可逆加成 - 断裂链转移 (PET - RAFT)、RAFT 的酶脱气 (Enz-RAFT) 和原子转移自由基聚合 (ATRP)。本文展示了如何使用 Hamilton MLSTARlet 液体处理机器人来自动化 CLRP 反应。合成过程使用 Python 开发,用于自动化试剂处理、分配序列和在 96 孔板中创建均聚物、随机异聚物和嵌段共聚物所需的合成步骤,以及聚合后改性。使用这种方法,展示了高度可定制的液体处理机器人和耐氧 CLRP 之间的协同作用,以实现 HTP 和组合聚合物研究的高级聚合物合成自动化。