-) 是一种可溶性阴离子,自然界中浓度较低,但作为固体弹药中广泛使用的氧化剂,由于 1997 年之前对该化合物的处置不受管制,它已成为全美地下水的重要污染物。高氯酸盐是甲状腺碘吸收的竞争性抑制剂,摄入高氯酸盐会导致甲状腺激素分泌减少,这对胎儿和新生儿的正常发育尤其令人担忧。最近的报告记录了乳制品和人类母乳中的高氯酸盐,表明其已上升到食物链的顶端。目前对这种化合物的修复通常涉及离子交换技术,虽然这种方法很有效,但只是将处理过的水中的高氯酸盐浓缩到盐水溶液中。相反,许多微生物能够呼吸高氯酸盐,将其转化为无害的氯化物。因此,生物修复被认为是去除和降解污染物的最有效方法,并且已经开发出许多策略来利用这些异化高氯酸盐还原菌 (DPRB)。传统的生物修复策略是基于使用廉价且容易获得的有机电子供体(如乙醇和醋酸盐)刺激 DPRB。虽然这些化合物可以有效地刺激高氯酸盐还原,但它们也会刺激微生物的大量生长,包括 DPRB 和非目标生物。生物的过度生长会导致生物污垢,这会导致处理失败,并刺激不必要的代谢,如铁和硫酸盐还原,从而产生有毒和恶臭的化合物。此外,添加不稳定的有机物会对生物修复方案产生较差的反馈控制,在饮用水处理的情况下,可能会导致下游消毒副产物 (DBP)。为了解决这些问题,研究了一种用于刺激 DPRB 的电化学系统。已经开发了各种电化学系统来刺激微生物代谢(第 1 章),但没有一种应用于高氯酸盐还原。该系统之所以具有吸引力,是因为它能够为微生物提供还原当量,用于还原高氯酸盐,而无需添加会刺激生长的碳。此外,改变可用电位和电流的能力提供了更严格的反馈控制和高氯酸盐的热力学靶向的可能性,但不会提供更多的电负性电子受体。研究了利用阴极电极作为高氯酸盐还原电子供体的实验(第 2 章)。在生物电反应器 (BER) 的阴极室中,利用蒽醌-2,6-二磺酸盐 (AQDS) 作为电子穿梭机对先前分离的 DPRB 的纯培养物进行测试。这些实验作为概念验证,并证明微生物可以成功地以这种方式还原高氯酸盐。然而,由于这些纯培养物在生长条件下无法在 BER 中存活,因此在阴极室中进行富集以分离能够长期发挥作用的微生物。从这种富集物中分离出两种新的 DPRB,并且
第 6 节 现行的高氯酸盐和高氯酸盐化合物监管 I. 引言 高氯酸盐因其作为氧化剂、反应物和爆炸物的化学性质而被视为危险材料。作为危险材料,高氯酸盐可能受各种法律和法规的约束,这些法律和法规规定了通知、使用、储存和运输。目前,《清洁水法》(最大污染物水平或排放限值)、《综合环境反应、赔偿和责任法》(未列为危险物质)或《资源保护和回收法》(如果不表现出反应性,则不是危险废物)没有针对高氯酸盐材料的联邦监管标准。虽然高氯酸盐等危险物质可能受多项法律或法规的管辖,但这些材料不一定在同一级别或用于同一用途进行监管或涵盖。通常,当关注的是这些材料对处理这些化学品的个人造成的迫在眉睫的危害时,合规阈值要低得多。环境法规的重点是可能对环境和公众造成危害的排放。有关事故调查程序的法规和条例对危险材料设施的联邦要求,请参阅附录 C。例如,职业安全与健康管理局规定了培训、记录保存和应急响应要求
1 高氯酸盐是约 20 个联邦设施和私人超级基金场地地下水中令人担忧的污染物。这些场地中约有一半位于加利福尼亚州,该州公布的 MCL 为 6 µg/L。其他几个州也公布了值,包括亚利桑那州、新泽西州、纽约州和德克萨斯州。此外,马萨诸塞州也公布了一个值,这是最低的州值,为 2 µg/L。对于没有 MCL 的州的场地,超级基金采用其典型方法来制定基于风险的筛选水平和清理水平。OLEM/OSWER 制定了一份 2009 年政策备忘录,其中建议的高氯酸盐初步补救目标为 15 µg/L(https://www.epa.gov/sites/default/files/documents/perchlorate_memo_01-08-09.pdf)。此外,在 2009 年,国防部发布了一份实施备忘录,其中规定了其政策,即在其 CERCLA 响应行动站点使用 EPA 推荐的高氯酸盐 PRG 或更严格的州 MCL(https://www.navfac.navy.mil/content/dam/navfac/Specialty%20Centers/Engineering%20and%20Expeditionary%20Warfare%20Center/Environmental/Restoration/er_pdfs/gpr/dod-ev-pol-perchlorate-20100303.pdf)。目前,根据 IRIS 毒性值,自来水中的高氯酸盐区域筛选水平 (RSL) 为 14 µg/L。
可以源自含多达6吨高氯酸盐的原位水。艺术树脂的状态可以吸附233毫克高氯酸盐 /g树脂[7],因此需要25.8吨树脂 - 占总有效载荷能力的很大一部分(100吨)。再生树脂需要输入盐以进行离子交换,这将不容易获得。另一种方法是蒸汽蒸馏,具有20 kWh/吨水的高功率要求[8]。在500 sol连接班级任务中,这需要1000 W平均功率(在理想条件下的太阳能电池板40 m 2的输出)。使用半渗透膜的逆渗透具有较低的功率和易于消耗量的需求,但很容易发生一些盐和其他污染物的膜污染,因此“实践中广泛使用预处理” [9]来避免这些问题。此外,反渗透仅除去90-95%的溶质,因此需要一个复杂的多层系统才能实现高氯酸盐所需的100,000倍降低。上述所有系统还会产生高氯酸盐废物,必须将其运输以将其转移到工作现场,从而浪费珍贵的,硬化的水。
• ~2004 – 地下水和饮用水中检测到高氯酸盐 1 引起全国关注 – 国防部和监管机构就响应行动发生争议 – 两个靶场的培训/测试缩减 • 2005/6 – 国防部与环境保护署和州环境委员会组成 EC 工作组 – 制定并批准了 EC 定义和三份政策文件
燃料电池经常提出,但是它们不能很好地构成质量,因为它们要么需要降落的反应物质量,要么需要更多的能量和生产量才能使反应物与燃料电池提供的原位。生物关系(依靠微生物将有机原料直接转化为热量或其他商品,例如甲烷,然后可以用来产生能力),也已被提议作为发电技术选择。但是,微生物的引入可能会因行星保护的限制而变得复杂。此外,如果由于存在高氯酸盐或其他化学物质及其副产品,可能需要采取原料/生物量补充涉及火星土壤,则可能需要采取其他安全/加工措施。
氯化物(硝酸银法) 氯酸盐(硫酸亚铁法) 高氯酸盐(氯化铵法) 六氯苯(帕尔弹法) 硫氰酸铅(硝酸银法) 钡盐(硫酸盐法) 钡盐(铬酸盐法) 铝(氢氧化铵法) 铝(8-羟基喹啉法) 总铅(铬酸盐法) 总铅(硫酸盐法) 硫(二硫化碳不溶性) 硫(二硫化碳可溶性) 硫化锑(高锰酸盐法) 镍(二甲基乙二肟法) 镁(听力计法) 镁(焦磷酸盐法) 钛和二氧化钛(琼斯还原剂法) 铁(琼斯还原剂法) 钾盐(四苯硼法) 锆或氢化锆(铜铁试剂法) 草酸钠(高锰酸钾法) 硝酸锶(硫酸盐法) 氧化锌(甲酸法) 硝基化合物(氯化钛法) 钾盐和钡盐(火焰分光光度法
2010 年 1 月 7 日,德克萨斯理工大学研究生 Preston Brown 正在与另一名研究生合作合成和表征一种含能材料,最有可能的是镍肼高氯酸盐。尽管他们的导师、化学教授 Louisa J. Hope-Weeks 告诉他们不要制造超过 100 毫克的材料,但学生们还是合成了 10 克。然后,他们将产品分成两份:Brown 拿一半来制备样品,进行特性测试,另一名学生拿一半进行溶解度研究。因为产品有块状,所以 Brown 把他那一份放入研钵中。他认为这种化合物在“湿的”时候是安全的,所以他添加了一些己烷——戴着护目镜,在实验室中间的工作台上工作,没有防爆盾——“非常、非常、非常轻柔地”用杵试图打碎块状,根据采访记录,Brown 告诉德克萨斯理工大学环境健康与安全 (EH&S) 官员。
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