摘要:块共聚物和分层聚合物中改变的玻璃形成行为的程度仅来自局部组成混合,而较长的动力相关性的局部组成混合VS长期以来一直未解决。在过去的几十年中,这个问题变得特别急切,因为大量文献已经出现,证明了缺乏混合效应的聚合物界面(例如游离表面和底物)在聚合物界面(例如游离表面和底物)上存在长期的动力学梯度。在这里,我们对模型聚合物聚合物界面进行玻璃形成的分子动力学模拟,以了解这些机制在改变中等分子量聚合物中界面的动力学和玻璃形成中的相对作用。的结果表明,高χ制度的机制进行了交叉,其中界面附近的动态T g改变纯粹由动态梯度效应驱动到低χChemime,在该状态下,局部混合和动态相关性都起作用。在模拟中观察到的梯度是不对称的,比界面的低T G侧恢复了高T G侧的大块状T G所需的域大小。t g梯度范围会随χ的降低(通常超过组成梯度的范围)而生长,但是在大约两个大小变化χ的大约两个级数上,恢复量的总体实用范围为10 nm。这些结果为块共聚物和其他纳米结构聚合物的设计提供了新的见解,该聚合物具有与电池材料和分离等应用相关的局部动力学。我们的结果还强调并阐明了围绕大量模拟和实验结果之间明显的二分法的重大谜团,包括我们的二分法,指向10 nm的梯度范围,以及第二组研究的研究范围更长的范围范围范围最高数百nm。
主要关键词