混合玻璃的形成为加工块状金属有机骨架 (MOF) 提供了一种潜在途径,然而,只有少数 MOF 被证明是可熔的。对于不可熔的沸石咪唑酯骨架 ZIF-8,最近发现离子液体 (IL) 的加入可将熔化温度降低到热分解温度以下,从而能够形成 IL@ZIF-8 玻璃。本文报道了 IL 的加入对一些沸石咪唑酯骨架 (ZIF) 和其他 MOF 在加热时的焓响应的影响。对于 ZIF-62、ZIF-67、ZIF-76 和 MIL-68,金属位点的可及性和 MOF 的孔隙率决定了 IL@MOF 复合材料的可熔性。 IL 的加入使得 ZIF-76 玻璃得以形成,并显著降低了 ZIF-62 的熔化温度,但似乎无助于 ZIF-67 或 MIL-68 的熔化(在热分解之前)。尽管 IL 的热稳定性极限在控制 IL@MOF 复合材料的熔化窗口方面起着重要作用,但通过仔细选择熔化温度,可以在很大程度上避免熔化时的热分解和成分变化。IL 的加入似乎为熔化 MOF 提供了一种更通用的途径,但需要仔细适应特定的 MOF 架构。
本研究设计并合成了六种新型聚马来酰亚胺,它们由三个重要部分组成,即马来酰亚胺环、席夫碱和柠康酸。新型聚合物的合成分为多个步骤,第一步,通过 4-氨基苯乙酮与马来酸酐反应制备 N-(4-乙酰苯基)马来酰胺酸。第二步,N-(4-乙酰苯基)马来酰胺酸脱水得到 N-(4-乙酰苯基)马来酰亚胺,第三步,N-(4-乙酰苯基)马来酰亚胺与联苯胺发生缩合反应,生成 4-(N-马来酰亚胺基甲基苄亚甲基)-4'-氨基-1,1'联苯,该化合物与柠康酸酐反应得到 4-(N-马来酰亚胺基甲基苄亚甲基)-4'-(N-柠康酸)-1,1'-联苯。最后一种化合物是本研究的关键化合物和新的重要单体,它含有两个乙烯基键,可通过自由基均聚和共聚反应轻松引入,生成新的均聚物和共聚物。除共聚反应外,本体席夫碱和柠康酸组分的存在使新聚合物具有良好的可熔性和溶解性,从而更易于加工和广泛应用。关键词共聚反应、聚酰亚胺、链间力、柠康酸。1. 简介