光射流。典型的光阳极,dibenzo [b,d]噻吩磺酸(FSO)单体,与额外的富含电子或电子decoient coenters共同聚合,即,苯烯,吡啶基,吡咯乙烯和四苯二苯,形成d - 一个基序。此外,制备了FSO的均聚物,发现水是水氧化的最高性能。随后,该FSO光阳极进一步用于氧化有机合成。我们能够将光阳极用于两个模型反应;特定的cally,通过氧化苯胺的氧化和通过甲基苯基硫DE的氧化和相应的选择性合成N-苯二烯苯甲酰胺的合成,并分别实现了高达92%和99%的选择性。进行了稳态和操作测量中的测量,以建立结构 - 聚商结构之间的性质关系及其在光阳性反应中的性能。在这些系统中,主动位点确定了这种转换的速率:通过测量结果,我们确定FSO光轴在其磺基群上积累光激发电荷有效,从而为氧化反应带来了最佳性能。这项工作是一项概念验证研究,用于采用成本效率的聚合物半导体通过常规合成来构建PEC系统。此外,它突出了设计聚合物结构的战略方法,从而改善了有机合成的太阳能转换以及选择性和产量。
所有可获得的商业可用试剂和溶剂均按收到。根据文献方法1的修改,制备了吡啶基DPP材料,如下所述。使用Sigma-Aldrich Silica凝胶(孔径为60Å,粒径40-63μm)进行色谱净化,并在E.Merck Silica凝胶板上进行,使用UV光(365 Nm)进行辐照。NMR光谱,除非另有说明,否则在室温下记录了NMR DPX300光谱仪,除非另有说明。使用溶剂残留信号作为内标,以每百万(PPM)为单位报告所有化学位移,赫兹(Hz)报告了耦合恒定值(J)。以下缩写用于信号多重性:s,singlet; D,Doublet; t,三重态; m,多重;和B,广泛。红外光谱记录在装有派克gladiatr附件的Bruker Tensor 27仪器上,并带有钻石晶体。在Stuart SMP20熔点设备上确定熔点。循环伏安学研究,在某些情况下是EMSTAT3 potentiostat。使用单个隔室细胞中的三电极布置在氮气中进行标准环状伏安法。氧化还原电势与二苯甲酸二夫妇相比,用作内部参考。dmf被用作溶剂。六氟二氟磷酸二氟丁基铵被用作所有电化学实验的支持电解质。使用含有电解质溶液的桥梁,在使用Autolab PGSTAT20 20 potentiostat时,使用了玻璃碳工作电极,PT纤维工作电极,PT碳工作电极,PT碳的工作电极,PT碳的工作电极,PT碳的工作电极,PT碳的工作电极,PT碳的工作电极,通过含有电解质溶液的桥管从测试溶液中进行化学分离的。
摘要本研究系统地比较了化学衍生化后多种维生素D代谢产物分析的灵敏度和选择性,使用不同的试剂进行液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)。通常,化学衍生化应用于维生素D代谢物以提高电离效率,这对于非常低的丰富代谢物至关重要。衍生化还可以提高LC分离的选择性。近年来,已经报道了各种各样的衍生化试剂,但是关于其相对性能和对不同维生素D代谢产物的相对性能和适用性的信息在文献中没有可用。为了填补这一空白,我们研究了维生素D 3,3β-25-羟基维生素D 3(3β-25(OH)D 3),3α-25-羟基维胺D 3(3α-25(OH)D 3),1,25-二羟基vitamin D 3(OH) 24,25-二羟基维生素D 3(24,25(OH)2 D 3),并比较了与几种重要试剂衍生后的响应因子和选择性,包括四种二烯基试剂(4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,3,5-二酮(PTAD),,(PTAD),,,,3-4-苯基1,2,4-苯基试剂, 4- [2-(2-(6,7-二甲氧基-4-甲基-3-氧-3,4-二羟基苯基)乙基)乙基] -1,2,4-唑啉-3,5-二酮(DMEQ-TAD)(DMEQ-TAD)(DMEQ-TAD),AmplifeX,2-硝基丙吡啶(Pyrno)以及两个靶标: (INC)和2-氟-1-甲基吡啶基-P-甲苯磺酸盐(FMP-TS)。此外,还检查了二磷和羟基试剂的组合。使用流动相的不同组成部分,用于LC分离,反相C-18和混合模式五氟苯基HPLC柱。在检测灵敏度方面,多种代谢产物分析的最佳衍生化试剂是Amplifex。尽管如此,FMP-TS,INC,PTAD或PTAD与乙酰化反应相结合,对所选代谢物显示出很好的性能。这些试剂组合根据化合物提供了3至295倍的信号增强。使用任何衍生化反应很容易实现二羟基化维生素D 3种的色谱分离,而对于25(OH)D 3型号,只有Pyrno,FMP,Inc和PTAD与乙酰化支持完全分离。总而言之,我们认为这项研究可以作为维生素D实验室的有用参考,以帮助分析和临床科学家确定要选择哪种衍生化试剂。