摘要:与传统的湿化学合成技术相比,超高真空条件下有机网络的表面合成几乎没有控制参数。分子沉积速率和基底温度通常是唯一需要动态调整的合成变量。本文我们证明,无需专用源,仅依靠回填氢气和离子规细丝即可创造和控制真空环境中的还原条件,并且可以显著影响用于合成二维共价有机骨架(2D COF)的类 Ullmann 表面反应。使用三溴二甲基亚甲基桥连三苯胺 [(Br 3 )DTPA] 作为单体前体,我们发现原子氢 (H • ) 会严重阻碍芳基 − 芳基键的形成,我们怀疑该反应可能是限制通过表面合成产生的 2D COF 最终尺寸的一个因素。相反,我们表明,控制相对单体和氢通量可用于生产大型自组装单体、二聚体或大环六聚体岛,这些单体、二聚体或大环六聚体本身就很有趣。从单一前体表面合成低聚物可避免湿化学合成时间长和沉积源多的潜在挑战。使用扫描隧道显微镜和光谱 (STM/STS),我们表明,通过此低聚物序列的电子状态变化提供了对 2D COF(在没有原子氢的情况下合成)的深刻见解,这是单体电子结构演变的终点。关键词:扫描隧道显微镜 (STM)、共价有机骨架 (COF)、三角烯、异三角烯、DTPA、自组装单层 (SAM)
催化烯烃的功能化是从容易获得的化学原料中建立分子复杂性的一种有效和经济的方法。1过渡金属催化的烯烃水力酰化/烯基反应,尤其是一种直接构建C(SP 3) - C(SP 2)键的简单手段。已经开发了各种策略,以使用共轭和非偶联的烷烃来控制授权的倾向,后者引入了烷基金属链行走的并发症。2 - 7种具有非偶联烷烃的抗马科夫尼科夫水碳化方法在过去几年中迅速发展。8 - 12中,在这些系统中,选择性控制通常源于热力学的偏好,以形成主要的烷基金属中间体。Markovnikov-选择性氢碳化反应与非偶联的烷烃相对较少,并且该区域的研究进展较慢(方案1A)。13的明显进步,他开发了双催化二线金属 - 氢化物H原子转移(MHAT)方法,该方法对芳基烷基与芳基烷基的近端烷基化具有有效的作用,而芳基卤代的芳基烷烯化是由芳香均通过良好的态度来控制的。13 C
ACTN3 R577X多态性。 J锻炼营养生物化学。 2015; 19(3):157-64。 3 Kikuchi N,Yoshida S,Min SK,Lee K,Sakamaki-Sunaga M,Okamoto T等。 ACTN3 R577X基因型与日本人群中的肌肉功能有关。 Appl Physiol Nutr Metab。 2015; 40(4):316-22。 4 Gatfield D,Izaurralde E.胡说八道介导的信使RNA衰变是由果蝇的核核酸裂解引发的。 自然。 2004; 429(6991):575-8。 5 Tuladhar R,Yeu Y,Tyler Piazza J,Tan Z,Rene Clemenceau J,Wu X等。 基于CRISPR-CAS9的诱变经常引起目标mRNA的正调。 nat Commun。 2019; 10(1):4056。ACTN3 R577X多态性。J锻炼营养生物化学。2015; 19(3):157-64。3 Kikuchi N,Yoshida S,Min SK,Lee K,Sakamaki-Sunaga M,Okamoto T等。 ACTN3 R577X基因型与日本人群中的肌肉功能有关。 Appl Physiol Nutr Metab。 2015; 40(4):316-22。 4 Gatfield D,Izaurralde E.胡说八道介导的信使RNA衰变是由果蝇的核核酸裂解引发的。 自然。 2004; 429(6991):575-8。 5 Tuladhar R,Yeu Y,Tyler Piazza J,Tan Z,Rene Clemenceau J,Wu X等。 基于CRISPR-CAS9的诱变经常引起目标mRNA的正调。 nat Commun。 2019; 10(1):4056。3 Kikuchi N,Yoshida S,Min SK,Lee K,Sakamaki-Sunaga M,Okamoto T等。ACTN3 R577X基因型与日本人群中的肌肉功能有关。Appl Physiol Nutr Metab。2015; 40(4):316-22。4 Gatfield D,Izaurralde E.胡说八道介导的信使RNA衰变是由果蝇的核核酸裂解引发的。自然。2004; 429(6991):575-8。5 Tuladhar R,Yeu Y,Tyler Piazza J,Tan Z,Rene Clemenceau J,Wu X等。基于CRISPR-CAS9的诱变经常引起目标mRNA的正调。nat Commun。2019; 10(1):4056。
和分子结构,包括离子键,共价键和MO方法。他们还将学习P块和过渡元素(3D系列)的比较研究,以及协调化学和电化学。它将以对芳族碳氢化合物,有机金属和芳基卤化物的基本理解来丰富学生。
1-Aryl-1 H -1,2,3-三唑是生物活性分子和药物11中重要的结构基序,导致了许多合成方法的构建方法。12这些方法包括1,2,3-三唑与由金属催化的交叉偶联促进的合适的芳基卤化物(ARBR,ARI)的直接反应。然而,这些倾向于通过限制其效用的选择性差的选择性提供1-芳基异构体的混合物。首选13,14种方法是,可以通过适当选择具有DE ned且可预测的反应性的试剂/合成子来控制1-芳基三唑的特异性。铜(I)催化叠氮化物 - 炔烃环加成(CUAAC)促进了[3 + 2]旋风,其中三个连续的n原子由芳基叠氮化物Synthon(AR - N 1 - N 2 - N 2 - N 3)提供。芳基叠氮化物很容易通过重18Zonium盐从苯胺中获得,因此这种方法变得流行,尤其是与适当保护的炔烃结合在一起时(例如tms - c ^ ch,C 4 - C 5合成),必要时可以方便地删除。1986年Sakai等。 描述了一种新方法,可以在轻度条件下从原代胺中制备1,2,3-三唑,A,A-Dichloro tosylhy-drazone 2a作为叠氮化物的无金属替代品 - 碱性环节。 15直到2012年Westermann等人,Sakai的反应可能被低估了。 探索了反应的范围和局限性。 16结果和1986年Sakai等。描述了一种新方法,可以在轻度条件下从原代胺中制备1,2,3-三唑,A,A-Dichloro tosylhy-drazone 2a作为叠氮化物的无金属替代品 - 碱性环节。15直到2012年Westermann等人,Sakai的反应可能被低估了。探索了反应的范围和局限性。16结果和
与petrifilm一起工作时,含有甲硫酸盐,柠檬酸盐和硫代硫酸盐。4)可能是由于中和缓冲液中存在芳基磺酸盐复合物。5)EAFUS-美国添加的所有东西(美国FDA)6)含有未知过敏性的芳基磺酸盐络合物。7)letheen肉汤含有卵磷脂。卵磷脂通常源自大豆或鸡蛋。8)含有来自牛奶和卵磷脂的肽,通常源自大豆或鸡蛋。9)包括蔬菜蛋白质(未用动物衍生的Ensymes消化)和
避免功能化会导致更好的原子经济以及毒性较小的反应性物种和副产品。这一切都会导致较低的SCI。尽管DAP具有明显的优势,但与其他常规途径相比,由此产生的材料表现不佳。与Stille制成的聚合物相比,直接芳基聚合物O e eN具有较低的分子量23,并且缺陷的患病率更高。24个同源物缺陷是由随后的链中重复自我的随后的单体而变化的。这是由芳基亲核试剂(AR - H)和DAP中的芳基电到(AR - BR)引起的,反应性更接近。Accordingly, the C – H bond must be su ffi ciently active to undergo reaction and prevent homocoupling of the dibrominated monomer – a side reaction also seen in Stille and Suzuki coupling despite highly orthog- onal reactivity of the monomers in those polymerization
202. 3) Wang, JY, Tuck, OT, Skopintsev, P., Soczek, KM, Li, G., Al-Shayeb, B., Zhou, J., & Doudna, JA (2023) 通过 CRISPR 修剪器整合酶进行基因组扩展。Nature,618,855 ‒ 861。4) Wang, JY, Pausch, P., & Doudna, JA (2022) CRISPR-Cas 免疫和基因组编辑酶的结构生物学。Nat. Rev. Microbiol. , 20 , 641 ‒ 656。5) Anzalone, AV、Randolph, PB、Davis, JR、Sousa, AA、Ko-blan, LW、Levy, JM、Chen, PJ、Wilson, C.、Newby, GA、Raguram, A. 等人 (2019) 无需双链断裂或供体 DNA 的搜索和替换基因组编辑。Nature,576,149 ‒ 157。6) Mehta, J. (2021) CRISPR-Cas9 基因编辑用于治疗镰状细胞病和β地中海贫血。N. Engl. J. Med.,384,e91。 7) Kapitonov, VV, Makarova, KS, & Koonin, EV (2015) ISC,一组编码 Cas9 同源物的新型细菌和古细菌 DNA 转座子。J. Bacteriol. ,198,797 ‒ 807。8) Altae-Tran, H., Kannan, S., Demircioglu, FE, Oshiro, R., Nety, SP, McKay, LJ, Dlakić, M., Inskeep, WP, Makarova, KS, Macrae, RK, et al. (2021) 广泛分布的 IS200/IS605 转座子家族编码多种可编程的 RNA 引导的核酸内切酶。 Science , 374 , 57 œ 65。9) Weinberg, Z., Perreault, J., Meyer, MM, & Breaker, RR (2009) 细菌宏基因组分析揭示的特殊结构化非编码 RNA。Nature , 462 , 656 œ 659。10) Hirano, S., Kappel, K., Altae-Tran, H., Faure, G., Wilkinson, ME, Kannan, S., Demircioglu, FE, Yan, R., Shiozaki, M., Yu, Z., et al. (2022) OMEGA 切口酶 IsrB 与 ω RNA 和靶 DNA 复合的结构。 Nature , 610 , 575 œ 581。11) Biou, V., Shu, F., 和 Ramakrishnan, V. (1995) X 射线晶体学显示翻译起始因子 IF3 由两个通过 α 螺旋连接的紧凑的 α/β 结构域组成。EMBO J. , 14 , 4056 œ 4064。12) Schuler, G., Hu, C., 和 Ke, A. (2022) IscB-ω RNA 进行 RNA 引导的 DNA 切割的结构基础以及与 Cas9 的机制比较。 Science,376,1476 ‒ 1481。13) Bravo, JPK、Liu, MS、Hibshman, GN、Dangerfield, TL、Jung, K.、McCool, RS、Johnson, KA 和 Taylor, DW (2022) CRISPR-Cas9 错配监测的结构基础。Nature,603,343 ‒ 347。14) Aliaga Goltsman, DS、Alexander, LM、Lin, JL、Fregoso Ocampo, R.、Freeman, B.、Lamothe, RC、Perez Rivas, A.、Temoche-Diaz, MM、Chadha, S.、Nordenfelt, N. 等人 (2022) 从未培养的微生物中发现用于基因组编辑的紧凑型 Cas9d 和 HEARO 酶。Nat. Commun. ,13,7602。
基团。C – C 键的高反应性还会在各种反应条件下引起立方烷骨架的分解。13 为了开辟立方烷分子科学的新前景,我们开始了立方烷 C – H 转化化学的研究,其中我们选择立方烷的芳基化作为第一个也是最有价值的目标反应。芳基立方烷是立方烷衍生物,最近作为药理学上重要的联芳烃的生物电子等排体而受到关注。14 多芳基化立方烷是前所未有的立方烷衍生物,它们也因其由刚性定向芳基构建的独特、三维和多样化的化学空间而引人注目。在此,我们报道了一种通过定向邻位 -C – H 金属化进行的氨基立方烷钯催化芳基化反应。该方法允许在后期阶段对各种芳基基团进行区域选择性地安装到立方烷骨架上,最终首次合成了多芳基立方烷(图 1)。1988 年,Bashir-Hashemi 报道了立方烷的 C – H 苯基化,其中立方烷基溴化镁通过立方烷-1,4-双(N , N - 二异丙基酰胺)( 1a )的定向邻位锂化生成,然后用苯炔处理得到