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由于 SMD 溶剂模型(参见下文)只能处理单一溶剂,因此对溶剂混合物进行了处理以确定“影响溶剂”。显然,溶剂性质不是组成溶剂性质之间的简单线性插值。确定用哪种单一溶剂替代溶剂混合物有些武断,但我们使用两个原则来指导我们的推理:(1) 优先溶剂化和 (2) 活性。2 优先溶剂化意味着离子将优先被与其相互作用最强的溶剂溶剂化。因此,与极性较小的溶剂相比,极性较大的溶剂在溶剂化离子反应物方面的影响应该比基于其摩尔分数预期的要大。少数溶剂的活度系数会更高,这意味着它们将发挥比原始数字所示的更高的“有效”摩尔分数。通过结合这两个原则,我们得出了二元溶剂混合物的以下经验法则:如果极性溶剂的摩尔分数至少为 0.2,则它将用作工作流程中的单一溶剂,否则将使用极性较小的溶剂。