摘要:准确从理论角度描述硼二吡咯亚甲基 (BODIPY) 分子的电子结构一直是一个难题,更不用说预测荧光量子效率了。在本文中,我们表明,可以通过自旋翻转时间相关密度泛函理论和 B3LYP 函数准确地评估 BODIPY 的电子结构。利用得到的电子结构,我们之前开发的热振动关联函数方法成功再现了代表性 BODIPY 的实验谱线形状。最重要的是,提出了一种双通道方案来描述 BODIPY 中 S 1 到 S 0 的内部转换:通道 I 通过在谐波区域内的直接振动弛豫实现,通道 II 则通过远离谐波区域的扭曲的 S 0 /S 1 最小能量交叉点实现。该双通道方案可以准确预测荧光量子产率,因此可以作为预测有机荧光化合物光物理参数的通用方法。
PPB1 S 1 3.64 340 0.448 HL(0.694) S 2 4.08 303 0.045 H-L+1(0.692) S 3 4.71 263 0.250 H-L+2(0.689) PPB2 S 1 3.63 340 0.437 HL(0.693) S 2 4.23 292 0.250 H-L+1(0.690) S 3 4.64 266 0.137 H-L+2(0.694) PPB3 S 1 3.66 338 0.428 HL(0.694) S 2 4.11 301 0.084 H-L+1(0.696) S 3 4.62 268 0.258 H-L+2 (0.693) PPB4 S 1 3.58 346 0.588 HL (0.693) S 2 4.01 308 0.054 H-L+1 (0.690) S 3 4.56 271 0.099 H-1-L (0.510)、H-1-L+1 (0.415)、H-1-L+2 (-0.102)、H-1-L+3 (0.109)
B 1N 2 1.579 1.570 1.582 1.584 1.582 1.585 1.581 1.569 1.575 B 1N 21.556 1.571 1.582 1.555 1.582 1.554 1.581 1.569 1.575 N 2C 3 1.362 1.361 1.365 1.366 1.366 1.367 1.366 1.392 1.372 N 2C 31.379 1.385 1.365 1.377 1.366 1.374 1.366 1.392 1.372 N 2C 6 1.391 1.383 1.380 1.390 1.381 1.389 1.381 1.377 1.383 N 2C 61.364 1.360 1.380 1.367 1.381 1.370 1.381 1.377 1.383 C 3C 4 1.394 1.427 1.429 1.392 1.428 1.391 1.427 1.409 1.421 C 3C 41.421 1.429 1.429 1.420 1.428 1.419 1.428 1.409 1.421 C 4 C 5 1.466 1.391 1.391 1.468 1.389 1.465 1.388 1.396 1.386 C 4 C 5 1.393 1.390 1.391 1.390 1.389 1.390 1.388 1.396 1.386 C 5 C 6 1.387 1.439 1.442 1.389 1.442 1.392 1.441 1.459 1.442 C 5 C 6 1.446 1.438 1.442 1.447 1.442 1.447 1.441 1.459 1.442 C 6 牛顿·米 1.364 1.328 1.330 1.365 1.330 1.364 1.330 1.332 1.330 C 6 牛顿·米 1.306 1.329 1.330 1.305 1.330 1.305 1.330 1.332 1.330 C 4 X 2.051 2.088 2.097 1.847 1.876 1.670 1.718 1.09 1.090 C 4 十 2.093 2.089 2.097 1.878 1.876 1.722 1.718 1.09 1.090
在过去的几年中,在光激发的发色团中,增强的跨系统交叉(EISC)1-3的过程经常被利用,这些传播的发色团经常被用作进入有机彩色团的高旋转状态的一种手段。示例包括二酰亚胺(PDI)4的三胞胎状态或各种发色团 - 自由基化合物的四重奏或五重状态。5 - 10,除了具有基本兴趣之外,后者在新兴的分子旋转基质中的应用也可能具有有希望的特性。例如,已经表明,PDI - 自由基化合物的分子四重奏状态可以用作多级别自旋Qubits,即qudits,用于量子信息科学中的应用。11,12共价连接的发色团中的三重态产量增加 - 稳定的自由基系统对于像沉重的无原子无原子感官感官的应用也有吸引力 - 三胞胎 - 三重三元光子上转化或光动力疗法。13 - 16
硼-二吡咯亚甲基 (BODIPY) 染料由于易于合成、模块化、可调的光物理和电化学性质、稳定性以及对可见光的强吸收而被广泛应用于光驱动过程。 [1] 根据 BODIPY 核心结构的取代模式,单线态和三线态激发态可以在光子吸收时优先填充,从而产生不同的应用。例如,BODIPY 的荧光特性已在生命科学中被用于生物传感应用或成像活动。 [2] 获取 BODIPY 染料的长寿命三线态可应用于光动力疗法、通过三线态-三线态湮没的光子上转换或光催化。 [3] 将重原子(即 Br、I、Au、Pt、Ru)共价连接到 BODIPY 核心结构是一种常用方法,通过自旋轨道耦合 (SOC) 诱导的系统间窜改来促进三线态的布居。 [4] 过去十年来,这些含重原子染料在光氧化还原催化和能量转移过程中的应用在文献中蓬勃发展。[5] 例如,含卤素的 BODIPY 催化剂已用于光氧化还原有机反应,如 N 取代四氢异喹啉的功能化、[6] 呋喃的芳基化和
*地址通信:朱莉娅·施莱茨基(Julia Schaletzky),jschaletzky@berkeley.edu,James A. Olzmann,olzmann@berkeley.edu。作者贡献J.M.H.,K.B.,J.A.O。和J.S.构思了该项目并设计了实验。J.M.H. 和J.A.O. 写了手稿。 所有作者都阅读,编辑并为手稿做出了贡献。 J.M.H. 进行了大多数实验。 J.M.H.,K.B。和E.W. 进行了小分子筛选并分析了数据。 Z.L. 进行了球体测定。 J.M.H. 和M.R. 进行了脂质过氧化测定法。 I.L.O. 有助于分析黑色素瘤系。 J.M.H. 和M.A.R. 进行了Bodipy C11实验。 S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。J.M.H.和J.A.O.写了手稿。所有作者都阅读,编辑并为手稿做出了贡献。J.M.H. 进行了大多数实验。 J.M.H.,K.B。和E.W. 进行了小分子筛选并分析了数据。 Z.L. 进行了球体测定。 J.M.H. 和M.R. 进行了脂质过氧化测定法。 I.L.O. 有助于分析黑色素瘤系。 J.M.H. 和M.A.R. 进行了Bodipy C11实验。 S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。J.M.H.进行了大多数实验。J.M.H.,K.B。和E.W. 进行了小分子筛选并分析了数据。 Z.L. 进行了球体测定。 J.M.H. 和M.R. 进行了脂质过氧化测定法。 I.L.O. 有助于分析黑色素瘤系。 J.M.H. 和M.A.R. 进行了Bodipy C11实验。 S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。J.M.H.,K.B。和E.W.进行了小分子筛选并分析了数据。Z.L.进行了球体测定。J.M.H. 和M.R. 进行了脂质过氧化测定法。 I.L.O. 有助于分析黑色素瘤系。 J.M.H. 和M.A.R. 进行了Bodipy C11实验。 S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。J.M.H.和M.R.进行了脂质过氧化测定法。I.L.O. 有助于分析黑色素瘤系。 J.M.H. 和M.A.R. 进行了Bodipy C11实验。 S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。I.L.O.有助于分析黑色素瘤系。J.M.H. 和M.A.R. 进行了Bodipy C11实验。 S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。J.M.H.和M.A.R.进行了Bodipy C11实验。S.J.D.,K.K.D.和M.L. 提供了关键的试剂和指导。 C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。S.J.D.,K.K.D.和M.L.提供了关键的试剂和指导。C.E.D.,J.M.H。和K.B. 纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。 J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。C.E.D.,J.M.H。和K.B.纯化的蛋白质并对FSP1活性进行了体外分析。J.D.M. 进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。J.D.M.进行并分析了FSEN1药代动力学和微粒体稳定性实验。
通过哺乳动物组织的光线有限,光动力疗法作为癌症治疗程序的广泛应用受到阻碍。由于光敏化的细胞毒性单线氧需要对肿瘤 - 定位光敏剂的效率激发,因此只能在辐照组织的前几米米中保证Pho-Todyanic作用。在这项工作中,我们证明了持续发光的现象,即从某些金属离子激发态(带有Crys-Tal的缺陷充当能量陷阱)的发射,可以提供替代的激发可能性。因此,持续发光的纳米肌会通过肉体匹配的身体敏化剂(FRET =fçrster共振能量传递)功能化,然后在给药到细胞培养或生物体之前就被兴奋。发现该系统继续产生单线氧气无限的位置,而无需连续的光子激发。
2 美国利伯缇大学公共和社区健康系 摘要 纳米技术的最新进展极大地提高了近红外荧光 (NIRF) 探针在癌症成像中的实用性。本文研究了装载 NIR 染料(如吲哚菁绿 (ICG) 和 DiR)的纳米粒子的益处,这些染料以能够穿透深层组织和产生低背景自发荧光而闻名。利用增强的渗透性和保留 (EPR) 效应,这些纳米粒子可以有效靶向肿瘤组织,支持先进的成像技术和精准药物输送。该综述强调了 NIRF 成像在分子诊断中的变革潜力,特别是其在分子水平上区分恶性组织的能力。它还探索了各种 NIRF 染料类型,例如基于菁和 BODIPY 的探针,以及旨在增强成像特异性和治疗益处的多功能药剂。此外,结合包括抗体和小分子在内的靶向机制可提高这些探针的准确性。尽管存在药代动力学和毒性等挑战,纳米粒子探针能够实现实时肿瘤追踪和多模态成像,凸显了其在推进癌症诊断和治疗方面的关键作用。通过促进治疗诊断方法的整合,这些技术为个性化肿瘤治疗和改善患者预后提供了有希望的途径。关键词:近红外荧光 (NIRF) 成像;纳米粒子;癌症诊断;肿瘤靶向;生物相容性;分子成像 1. 简介 1.1. 近红外荧光 (NIRF) 成像概述