3D冷冻打印(3DFP)将按需滴落(DOD)喷墨打印与冷冻铸造相结合,以制造具有定制几何形状的轻质多功能气凝胶。冷冻铸造是一种高效且易于实施的方法,能够为许多不同的应用制造多孔海绵状结构。该过程通过控制制造条件和冷冻动力学来定制最终产品的微观结构(即孔隙形貌、排列、平均尺寸分布等)。它与DOD打印的结合提供了设计宏观结构的能力,而无需依赖模具,正如报道的由石墨烯、银纳米线和其他纳米复合材料制成的3D冷冻打印气凝胶一样。在本文中,我们使用市售的胶体二氧化硅墨水进行了原位X射线成像,以了解3DFP中的内部过程动态。我们研究了具有以下层次结构的3DFP过程:首先,单个液滴;然后,从液滴聚结中获得均匀的线条;最后,逐层沉积三条连续的线条。借助 X 射线成像,通过观察印刷线尖端后的冻结前沿内部,现场显示了材料沉积和冻结速率之间的平衡的重要性。通过观察到的从下层到上层的冰晶,还显示了基板温度对消除不良界面边界的影响。
分子表面活性剂一般为两亲性分子,由亲水基团和疏水基团组成,这些两亲性分子倾向于在水/油界面处进行吸附,亲水基团浸没在水中,疏水基团浸没在油中,可以有效降低界面张力(Ren等,2019;Rosen和Kunjappu,2012)。但分子表面活性剂在界面处的锚定处于吸附-解吸的热平衡状态,因为分子表面活性剂可以在热运动的驱动下从界面处解吸,乳液会缓慢聚结(Borwankar和Wasan,1988)。此外,由于Ostwald熟化,内部压力大的小液滴会变小,而内部压力小的大液滴会变大(Voorhees,1985)。在液滴聚结和Ostwald熟化作用的影响下,乳状液的平均尺寸会随着时间的推移而缓慢增加,从而降低其总界面能,最终导致相分离(Chesters,1991;Evans & Needham,1987),此时体系的总界面面积最小,总界面能最低。另一方面,固体颗粒,也称为胶体表面活性剂,能够长期稳定两个不混溶相的乳状液(Ramsden,1903)。由胶体表面活性剂稳定的稳定乳状液称为Pickering乳状液(Pickering,1907)。与传统分子表面活性剂稳定的乳液相比,胶体表面活性剂稳定的 Pickering 乳液具有许多独特的性质:(i)胶体表面活性剂从水/油界面的解吸能比热能高几个数量级,导致胶体表面活性剂在界面处发生不可逆吸附,从而具有优异的乳液稳定性( Aveyard,Binks,& Clint,2003 ;Binks,2002 ;Pieranski,1 980);(ii)胶体表面活性剂可以由生物相容性材料制成,表现出良好的生物相容性( Yang,Fu,Wei,Liang,& Binks,2015); (三)胶体表面活性剂可以设计用于实现具有多种功能的Pickering乳液,例如pH,温度或光触发响应(Tang,Quinlan和Tam,2015;Wei,Yu,Rui和Wang,2012;Hao等,2018)。Pickering乳液可以为多学科研究提供独特的平台,并将在科学研究和工业应用中发挥越来越重要的作用。这里我们对Pickering乳液系统进行了全面的回顾。主要涵盖三个方面:(i)粒子特性(包括粒子两亲性、浓度、大小和形状)对 Pickering 乳液的影响;(ii)两亲性聚合物的制备