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近一个世纪以来出现了大量关于烯烃Z/E异构化的报道,但其中绝大多数仍然局限于二、三取代烯烃的异构化,四取代烯烃的立体特定Z/E异构化仍是一个尚未开发的领域,因此缺乏轴手性烯烃的立体发散合成。本文我们报道了通过不对称烯丙基取代异构化对四取代烯烃类似物进行对映选择性合成,然后通过三重态能量转移光催化对其进行Z/E异构化。在这方面,可以有效实现轴手性N-乙烯基喹啉酮的立体发散合成。机理研究表明,苄基自由基的生成和分布是保持轴手性化合物对映选择性的两个关键因素。
摘要 有效的热管理对电动汽车用锂离子电池的性能和耐久性至关重要。与传统的直通道冷板不同,本文提出并评估了一种具有发散形通道的新型冷板,以最大限度地降低冷板的最高温度和压降。与传统的直通道相比,发散形通道表现出更高的散热能力和更低的摩擦阻力,性能更佳。为了进一步降低局部流动阻力,开发并评估了具有 2 个入口和 1 个出口的发散形通道。研究发现,具有 2 个入口和 1 个出口的新设计可以成功降低压降 7.2%,并将最大温差从 4.69 K 降低到 3.94 K。最后,构建了具有逆流配置的电池冷却模块,实现了更小的最大温差。本研究有助于开发有效且高效的电动汽车电池冷却系统。
对于具有局部平移不变哈密顿量的任意空间维度的量子自旋系统,我们证明,如果状态是平移不变和空间遍历的,则通过热力学可行的一类量子动力学(称为热操作)从一个量子态到另一个量子态的渐近状态转换完全可以用 Kullback-Leibler (KL) 发散率来表征。我们的证明由两部分组成,用量子信息论的一个分支资源理论来表述。首先,我们证明,任何状态,对于这些状态,最小和最大 Rényi 发散度近似地坍缩为一个值,都可以在小的量子相干源的帮助下通过热操作近似可逆地相互转换。其次,我们证明,对于任何平移不变的遍历状态,这些发散度渐近地坍缩为 KL 发散率。我们通过对量子 Stein 引理的推广来证明这一点,该引理适用于独立同分布 (iid) 情况以外的量子假设检验。我们的结果表明,KL 发散率可作为热力学势,在热力学极限下,包括非平衡和完全量子情况,提供量子多体系统遍历态热力学可转换性的完整表征。
二氟甲基化和二氟烷基化试剂,其中二氟甲基亚砜亚胺 10 和砜 9,11 因其在有机合成中的独特反应性而引起了广泛关注。二氟烷基亚砜亚胺和砜试剂的高度可调功能性在不同反应条件下表现出不同的反应性和选择性。Hu 等人报道,N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜亚胺 [PhS(O)NTsCF 2 H] 可以在 NaH 存在下释放二氟卡宾,被 S-、N- 和 C-亲核试剂捕获(方案 1 a,左)。10a 相反,光催化使 PhS(O)NTsCF 2 H 成为二氟甲基自由基来源,用于烯烃的氧化二氟甲基化。 12 二氟甲基苯基砜 (PhSO 2 CF 2 H) 也采用了类似的活化策略,以 LHMDS 为碱进行去质子化生成亲核性 PhSO 2 CF 2 − 物质,13 而在电化学条件下则得到亲电性 PhSO 2 CF 2 自由基物质(方案 1 b)。14 然而,同时具有亚砜亚胺和砜官能团的二氟烷基化试剂的不同反应性和选择性尚未见报道(方案 1 c)。
神经科学的一个主要问题是,研究结果是动物临床前研究到临床结果的不良翻译性。比较神经科学可以通过研究多种物种在神经回路功能的物种特异性和一般机制之间差异来克服这一障碍。针对性的神经回路的操纵通常取决于遗传解剖,并且该技术的使用仅限于几种模型物种,从而限制了其在比较研究中的应用。然而,基因组学的持续进展使得在越来越多的物种中可以实现遗传解剖。为了证明比较基因编辑方法的潜力,我们开发了一种病毒介导的CRISPR/CAS9策略,该策略预测靶向> 80种啮齿动物物种中的催产素受体(OXTR)基因。该策略专门降低了所有评估物种(n = 6)的OXTR水平,而不会引起总体神经元毒性。因此,我们表明基于CRISPR/CAS9的工具可以同时在多种物种中起作用。因此,我们希望鼓励比较基因编辑并改善神经科学研究的转化性。
铁电体中的非均匀极化纹理为丰富的新材料物理学提供了沃土。非均匀极化分布的含义之一是在极化不连续处或一般在极化矢量场发散非零的点处出现束缚电荷。束缚电荷会感应出能量耗费很大的电场。因此,无论极化分布多么复杂,系统都倾向于保持其内部的电中性。那么中性意味着要么极化矢量场应该无发散,要么束缚电荷应该受到半导体性质的自由载流子的屏蔽。非均匀且几乎无发散的极化纹理主要见于多轴铁电体 [1,2],其中自发极化矢量可以旋转。
铁电体中的非均匀极化纹理为丰富的新材料物理学提供了沃土。非均匀极化分布的含义之一是在极化不连续处或一般在极化矢量场发散非零的点处出现束缚电荷。束缚电荷会感应出能量耗费很大的电场。因此,无论极化分布多么复杂,系统都倾向于保持其内部的电中性。那么中性意味着要么极化矢量场应该无发散,要么束缚电荷应该受到半导体性质的自由载流子的屏蔽。非均匀且几乎无发散的极化纹理主要见于多轴铁电体 [1,2],其中自发极化矢量可以旋转。