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World File Search System立体化学
印度理工学院鲁尔基分校
序号 内容 学习时间 1. 环状体系的构象分析：环己烷及其衍生物（单、二和三取代）、稠合（十氢化萘）和桥连双环体系，动态立体化学，构象刚性和移动性，构象与反应性的定量相关性，构象对环状酮还原的影响，羰基的亲核加成（Cram、Karabatsos、Felkin-Ahn 模型，Cieplak 效应），环己烷底物上的亲核取代，环己烷环氧物的形成和开环，环己基卤化物、乙酸酯和相关化合物的消除反应，2-氨基环己醇的脱氨，非环状和环状分子的消除与取代竞争以及邻基参与反应。
聚合引起的氨基的不对称电荷状态...
图1。（a）具有各种锚固组（蓝色）和实验研究的Norbornene mms，其中n = n sc。用于计算，N SC = 1，BR端组被H替换为H；对于实验，N SC = 24–28。所有单体均表现出EXO（X前缀）或EXO-EXO（XX前缀）立体化学。字母从左到右识别锚固组的结构成分（M =甲基，O =氧，E =酯，左侧有羰基，e'=酯，右侧有羰基，i = imide）;所有MM侧链都是聚苯乙烯（PS）。下标表示重复该组件的次数。（b）通过ATRP代表合成PS MMS。聚合在90°C下进行3小时，靶向10％的苯乙烯。
束缚反离子导向催化：手性离子对和双功能配体策略在对映选择性金（I）催化中的结合
对映选择性金 (I) 催化的挑战显然与活性配合物的线性几何形状有关，并且在许多情况下与对映决定步骤的外层机制有关。尽管如此，近年来可以通过空间拥挤的配体（其形成嵌入远端活性位点的深手性口袋）、双功能膦或可能通过亲金相互作用形成的双核配合物实现高对映选择性。1 另外，Toste 2 引入了手性反离子策略，其中值得注意的是 BINOL 衍生的磷酸盐在涉及阳离子金中间体的反应中充当手性诱导剂。尽管对于磷酸盐阴离子的确切机制和作用存在一些不确定性，但该策略已显示出突出的潜力，并引发了金 3,4 和其他过渡金属催化的重大进展。 5,6 在金 (I) 催化中，首次公开的分子内氢烷氧基化、氢羧化和氢胺化反应迄今为止仍然是反离子策略的主要应用领域，尽管该方法在理论上应该适用于更广泛的反应。值得注意的是，所有涉及对映体决定步骤中紧密离子对的反应都可能适用，包括那些通过碳阳离子中间体与远程中性金 (I) 单元进行的反应。这种情况可以用图 1.1 中的串联杂环化-亲核加成反应来适当地代表。7 在这种情况下以及其他情况下，手性反离子的立体化学控制受到磷酸盐-碳阳离子对的空间排列不明确和灵活的影响。我们认为可以通过以某种方式将磷酸盐反离子束缚在阳离子金复合物上来克服这个缺点（图 1.2b）。将磷酸单元连接到金配体的共价系链可能为关键中间体提供足够的几何约束和分子组织，从而实现有效的立体化学控制。如果正确实施，这种方法可能会突破对映选择性金催化以及更广泛地说对映选择性过渡金属催化中“离子配对策略”的极限。之前已经报道过在分子内嵌入阴离子的过渡金属配合物。然而在这些
教学大纲
(c) 1 H NMR, correlation of structure with spectra: Chemical environment and shielding, chemical shift and originof its concept, reference compound, local diamagnetic shielding and magnetic anisotropy, relation with chemical shift, chemical and magnetic non- equivalence, spin-spin splitting and its origin, Pascal's triangle, coupling constant, mechanism of coupling, integral, NMR solvents and their residual peaks,杂原子上的质子，四极扩大和去耦，构象的影响和立体化学对光谱，karplus关系，非对映异构体质子，异核耦合至19 F和31 p，虚拟偶联，长距离，长范围耦合 - EPI，bay效应。动作，自旋去耦和双共振的移动试剂机制。一些化合物和药物的光谱的解释。
高级合成技术 - 化学2050秋季2023
无机化学中的合成和技术，第三版。G. S. Girolami，T。B。Rauchfuss和R. J. Angelici ISBN：0935702482对空气敏感化合物的操纵，第二版。D. F. Shriver和M. A. Drezdzon ISBN：0070571554有机结构光谱学J. Lambert，H。Shurvell，H。Shurvell，D。Lightner，R。图书馆中的库克斯在图书馆高分辨率的NMR技术中有机化学中的有机化学中的T. Claridge T. Claridge T. Claridge T. Claridge T. Claridge t。Claridge t。Claridge in Crumarge Advance Advance Advance Advance Advance Advance Advance Advance Antastic a part a，4 the。F.A.Carey和R.J. Sundberg ISBN：0-306-46243-5高级有机化学，B部分，第4版。 F.A. Carey和R.J. Sundberg ISBN：0-306-46245-1编写合理有机反应机制的艺术R.B. Grossman写作反应机制A. Miller ISBN：0-12-496711-6高级有机化学，J。 3月，第4版或第5版ISBN：0-471-58589-0有机化合物立体化学，E.L。 Eliel，S.H。 Wilen ISBN：0-471-01670-5课程目的：我们设计了本课程来实现多个目标。 第一个显然是向您介绍一些在现代合成化学中必不可少的先进实验室技术。 第二个是为您提供NMR的经验，并向您介绍更高级的NMR技术和解释。 第三，我们预先进行的实验将突出一些您可能在课程工作中看到的有机和无机化学中的一些基本概念。 与以前的实验室不同，我们进行的许多实验将是多步序列，其中您在一个实验室中生产的材料将在下一个实验室中使用。Carey和R.J. Sundberg ISBN：0-306-46243-5高级有机化学，B部分，第4版。F.A.Carey和R.J. Sundberg ISBN：0-306-46245-1编写合理有机反应机制的艺术R.B. Grossman写作反应机制A. Miller ISBN：0-12-496711-6高级有机化学，J。 3月，第4版或第5版ISBN：0-471-58589-0有机化合物立体化学，E.L。 Eliel，S.H。 Wilen ISBN：0-471-01670-5课程目的：我们设计了本课程来实现多个目标。 第一个显然是向您介绍一些在现代合成化学中必不可少的先进实验室技术。 第二个是为您提供NMR的经验，并向您介绍更高级的NMR技术和解释。 第三，我们预先进行的实验将突出一些您可能在课程工作中看到的有机和无机化学中的一些基本概念。 与以前的实验室不同，我们进行的许多实验将是多步序列，其中您在一个实验室中生产的材料将在下一个实验室中使用。Carey和R.J. Sundberg ISBN：0-306-46245-1编写合理有机反应机制的艺术R.B.Grossman写作反应机制A. Miller ISBN：0-12-496711-6高级有机化学，J。3月，第4版或第5版ISBN：0-471-58589-0有机化合物立体化学，E.L。 Eliel，S.H。Wilen ISBN：0-471-01670-5课程目的：我们设计了本课程来实现多个目标。第一个显然是向您介绍一些在现代合成化学中必不可少的先进实验室技术。第二个是为您提供NMR的经验，并向您介绍更高级的NMR技术和解释。第三，我们预先进行的实验将突出一些您可能在课程工作中看到的有机和无机化学中的一些基本概念。与以前的实验室不同，我们进行的许多实验将是多步序列，其中您在一个实验室中生产的材料将在下一个实验室中使用。
基于特征的分子网络在比较代谢组学和藻生真菌立体异构体的靶向分离中的应用
摘要：海藻内生真菌是生物活性天然产物的优秀生产者。我们之前已从褐藻 Fucus vesiculosus 的叶状体中分离出两株内生真菌，Pyrenochaetopsis sp. FVE-001 和 FVE-087。初步化学研究产生了四种具有抗黑素瘤活性的新型十氢化萘酰螺四酸衍生物，即来自 Pyrenochaetopsis sp. 菌株 FVE-001 的 pyrenosetins A–C ( 1 – 3 ) 和来自菌株 FVE-087 的 pyrenosetin D ( 4 )。在本研究中，我们对这两株 Pyrenochaetopsis 菌株进行了比较代谢组学研究，采用基于 HRMS/MS 的特征分子网络 (FB MN)。在 Pyrenochaetopsis sp. FVE-087 中观察到了更高的十氢化萘衍生物生产化学能力。值得注意的是，尽管几种十氢化萘与之前分离的核糖脲具有相同的质谱数据和MS/MS碎片模式，但它们的保留时间却不同，这表明它们可能是后者的立体异构体。基于FB MN的靶向分离研究结合对菌株FVE-087的抗黑素瘤活性测试，得到了两个新的立体异构体，核糖脲E(5)和F(6)。在化合物5和6的结构解析中采用了广泛的核磁共振波谱，包括DFT计算研究、HR-ESIMS和Mosher酯法。确定的化合物6的3′R,5′R立体化学与之前报道的核糖脲C(3)相同，在本研究中将其立体化学修改为3′S,5′R。 Pyrenosetin E ( 5 ) 抑制人类恶性黑色素瘤细胞 (A-375) 的生长，IC 50 值为 40.9 µ M，而 6 则无活性。这项研究指出了两种密切相关的真菌菌株化学成分的显著差异以及 FB MN 在立体异构体的鉴定和靶向分离方面的多功能性。它还证实了鲜为人知的真菌属 Pyrenochaetopsis 是复杂的十氢化蓖麻油酰螺四酸衍生物的丰富来源。
手性偏光元的经典方法
我们提供了一个基于经典电磁学的理论框架，以描述Fabry-Pérot腔的光学特性，并用多层和线性手性材料填充。我们发现了转移 - 矩阵，散射矩阵和绿色功能方法之间的正式联系，以计算依赖极化的光学传播和空腔模型的圆形二色性信号。我们展示了诸如洛伦兹的互惠和时间反向对称性之类的一般对称性如何限制此类腔的建模。我们采用这种方法来通过数值和分析研究，由金属或螺旋性的介电光子晶体镜制成的各种Fabry-Pérot腔的特性。在后一种情况下，我们根据在镜面界面上反映的电磁波的部分螺旋性保存分析了手性腔极性的发作。我们的方法与设计创新的Fabry-Pérot腔有关手性传感和探测腔体模化的立体化学相关。
18-FYUGP-Chemistry.pdf
立体化学：对称元素及其在简单有机分子中的应用。立体异构主义的定义和分类，三维和二维中有机分子的表示：菲舍尔投影，纽曼投影，锯和飞行的楔形投影公式及其互换。光学异构主义：不对称，不对称，光学活性，特定旋转，手性，对映异构体，非对映异构体，外星人混合物，种族化和分辨率，Threo和Erythro形式，中索结构和emimers的概念。相对和绝对配置：D/L和R/S名称。walden倒置。几何异构主义：围绕C = C键的限制旋转，映异构体的物理和化学特性，测定几何异构体的构型：CIS-跨性别异构主义，Syn-Anti和E/Z NOTERIANTION用CIP规则。氧和甲环境化合物中的几何异构主义。
18 fyugp-chemistry-1.pdf
立体化学：对称元素及其在简单有机分子中的应用。立体异构主义的定义和分类，三维和二维中有机分子的表示：菲舍尔投影，纽曼投影，锯和飞行的楔形投影公式及其互换。光学异构主义：不对称，不对称，光学活性，特定旋转，手性，对映异构体，非对映异构体，外星人混合物，种族化和分辨率，Threo和Erythro形式，中索结构和emimers的概念。相对和绝对配置：D/L和R/S名称。walden倒置。几何异构主义：围绕C = C键的限制旋转，映异构体的物理和化学特性，测定几何异构体的构型：CIS-跨性别异构主义，Syn-Anti和E/Z NOTERIANTION用CIP规则。氧和甲环境化合物中的几何异构主义。
教学大纲
第一学期 MC-510 药物作用基础 2 ** MC-511 光谱分析 2 MC-520 有机合成逻辑-I 3 * NP-510 分离技术 1 ** PE-510 药物预配方-I 1 PT-510 工业过程和放大技术 1 * GE-510 生物统计学 2 GE-511 研讨会 1 LG-510 通用实验室体验 3 总学分 16 第二学期 MC-610 药物设计 2 MC-620 有机合成逻辑-II 3 MC-630 生物分子的结构和功能 2 MC-650 立体化学和药物作用 2 *** PE-660 固态药剂学 1 ***PC-610 药物代谢 1 GE-611 研讨会 1 LS-610 通用实验室专业领域经验 2 总学分 14 第三学期项目（22 周） TH-598 概要 5 TH-599 演示 3 总学分 8 第四学期 TH-698 论文 9 TH-699 论文答辩 3 总学分 12 总学分（第一至第四学期） 50 备注： * 所有学科通用 ** 药物化学、药剂学和药物分析通用 *** 药物化学和药理学与毒理学通用