基团。C – C 键的高反应性还会在各种反应条件下引起立方烷骨架的分解。13 为了开辟立方烷分子科学的新前景,我们开始了立方烷 C – H 转化化学的研究,其中我们选择立方烷的芳基化作为第一个也是最有价值的目标反应。芳基立方烷是立方烷衍生物,最近作为药理学上重要的联芳烃的生物电子等排体而受到关注。14 多芳基化立方烷是前所未有的立方烷衍生物,它们也因其由刚性定向芳基构建的独特、三维和多样化的化学空间而引人注目。在此,我们报道了一种通过定向邻位 -C – H 金属化进行的氨基立方烷钯催化芳基化反应。该方法允许在后期阶段对各种芳基基团进行区域选择性地安装到立方烷骨架上,最终首次合成了多芳基立方烷(图 1)。1988 年,Bashir-Hashemi 报道了立方烷的 C – H 苯基化,其中立方烷基溴化镁通过立方烷-1,4-双(N , N - 二异丙基酰胺)( 1a )的定向邻位锂化生成,然后用苯炔处理得到
可控的高区域选择性直接 CH 芳基化是人们非常希望实现的,但这仍然是一个巨大的挑战。在此,我们开发了一种简便的区域选择性直接 CH 芳基化方法,用于高效构建各种基于对称二噻吩并邻苯二甲酰亚胺的 π 共轭分子。所得方法适用于各种基质,从富电子单元到具有大空间端基的缺电子单元。已证实芳基卤化物能够通过直接 CH 芳基化与二噻吩并邻苯二甲酰亚胺 (DTI) 偶联,表现出高区域选择性。已证明,通过改变 DTI 核心上的功能端基可以微调发射颜色以覆盖大部分可见光谱。结果提出了一种简便的高选择性直接 CH 芳基化策略,为高效构建 π 共轭分子以供各种潜在的光电应用开辟了前景。
催化烯烃功能化是一种从易于获取的化学原料构建分子复杂性的有效而经济的方法。[1] 过渡金属催化的烯烃氢芳基化/烯基化反应是一种构建 C(sp 3 )−C(sp 2 ) 键的直接方法。已经开发出各种策略来控制使用共轭和非共轭烯烃的区域选择性,其中非共轭烯烃因烷基金属链行走而引入了额外的复杂性。[2-7] 在过去的几年中,使用非共轭烯烃的反马尔可夫尼科夫氢芳基化方法发展迅速。[8-12] 在这些系统中,选择性控制通常源于对形成主要烷基金属中间体的热力学偏好。另一方面,使用非共轭烯烃的马尔可夫尼科夫选择性氢芳基化反应相对较少,该领域的研究进展较慢(方案 1A)。 [13] 2016 年,Shenvi 和同事报告了一项显著进展,他们开发了一种双催化钴/镍金属氢化物氢原子转移 (MHAT) 方法,该方法可有效用于末端烯烃与芳基卤化物的氢芳基化,其中区域选择性由通过 MHAT 有利地形成二级烷基自由基来控制。[13c]
69。“在钯(II)(II)中使用有机丙诺醇的催化芳基化/烷基化在palladium(II)(II)中使用有机体试剂来得出β-取代的烯烃和二烯酮”,thangeswaran Ramar,Murugaiah A. M. M. Subbaiah,* Andangivan* and,化学。2022,87,7,4508–4523。出版日期:2022年3月15日,https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c02735,影响因素:3.8(2022),引用:8。美国化学学会。
•“由铜(II)介导的主链N – H键的组氨酸指导芳基化/烷基” ohata,J。; MINUS,M.B。; Abernathy,M。; Ball,Z.T.,J.am。化学。Soc。2016,138(24),7472-7475•“评估若um恒的细胞内命运(II)复合物”,M.B。; Kang,M.K。; Knudsen,S。E。; W. Liu; Krueger,M。;雷德尔(M。); Ball,Z。TChem。社区。,2016,52,11685-11688。•“重新设计可逆的共价键合组件以光学检测β-手性原发性醇的EE” Minus M. B. Featherson,A.F.,Choo,S.Y.,King S.,Miller S.,Miller S. J.,Anslyn E.V.* Chem,2019,12,3003-3005。
转化率较高。所得聚合物可溶于氯仿、四氢呋喃 (THF) 和甲苯等普通有机溶剂,且具有由其 1H NMR 和 IR 光谱 (图) 所示的推测结构。聚合物的 1H-NMR 光谱显示苯基质子 (7.6-7.1 ppm)、乙烯基质子 (5.3-4.7 ppm) 和其他脂肪族质子 (2.7-1.3 ppm) 的正确开环单体比例为 10: 2: 10。聚合物的 IR 光谱在 911 cm -1 和 742 cm -1 处显示吸收带,这分别归因于 =CH 反式和顺式双键的平面外弯曲。总之,DPCO 是通过 PCON 的 cx;'-芳基化和还原制备的。通过 WCI4(OArh/Pb(Et)4 催化体系对 DPCO 进行 ROMP,得到 1:2 的丁二烯和苯乙烯交替共聚物。值得注意的是,这些共聚物在整个链上具有均匀的组成,而传统的苯乙烯和丁二烯共聚物中存在一些嵌段。所得聚合物为塑料材料,玻璃化转变温度约为 36.4°C。这与 Wood 方程对在 soc 下制备的丁二烯和苯乙烯共聚物的预期值一致。
dsir-crtdh在CSIR-NCL上,Pune正在通过连续的流量合成及其制造规模来从事化学中间体,染料和着色剂行业的过程加剧。各种反应的广泛谱系,例如芳香硝化,重氮化和耦合,Meerwein芳基化,亚磺化,硫化,胺化,氨基化,溴化,氯化,氯化,氯化,氟化,氟化,grignard,Grignard,Grignard反应,岩性反应,冰分分解,氧化氧化,氧化氧化,远程氧化,远离抗氧化,以及抗氧化剂,并构成了氧化度<氧化度<氧化剂,并抗凝结效应,并构成杂种化,并构成杂种化,远程抗化>已经在不同的尺度上成功证明(从千克/天到吨/天不等)。研讨会的目的是展示一些案例研究(偶氮染料,酸染料,反应性染料和基本染料),并详细介绍CSIR-NCL在与该行业中的MSMES合作时遵循的方法。研讨会将与IIT Gandhinagar教职员工一起进行,并在持续过程的安全和Hazop分析方面具有专业知识。
硼-二吡咯亚甲基 (BODIPY) 染料由于易于合成、模块化、可调的光物理和电化学性质、稳定性以及对可见光的强吸收而被广泛应用于光驱动过程。 [1] 根据 BODIPY 核心结构的取代模式,单线态和三线态激发态可以在光子吸收时优先填充,从而产生不同的应用。例如,BODIPY 的荧光特性已在生命科学中被用于生物传感应用或成像活动。 [2] 获取 BODIPY 染料的长寿命三线态可应用于光动力疗法、通过三线态-三线态湮没的光子上转换或光催化。 [3] 将重原子(即 Br、I、Au、Pt、Ru)共价连接到 BODIPY 核心结构是一种常用方法,通过自旋轨道耦合 (SOC) 诱导的系统间窜改来促进三线态的布居。 [4] 过去十年来,这些含重原子染料在光氧化还原催化和能量转移过程中的应用在文献中蓬勃发展。[5] 例如,含卤素的 BODIPY 催化剂已用于光氧化还原有机反应,如 N 取代四氢异喹啉的功能化、[6] 呋喃的芳基化和
对肽作为候选肽的兴趣日益增加,用于制备抗体 - 当前治疗剂中的药物共轭物刺激了人们对新的生物缀合策略的兴趣增加。引入新方法来发现其他类型的肽和蛋白质修饰对研究人员的重要性和吸引力3 - 7。的确,以前可用于标记和修饰肽和蛋白质的氨基酸残基。然而,开发更多针对各个氨基酸的方法有望允许化学生物学,生命科学和临床医学领域的科学家将这些方法应用于特定目的3-13。例如,在最近的,有效的PD介导的方法中,该概念体现在Buchwald和Pentelute 14、15中报道的半胱氨酸的芳基化方法中。此外,靶向靶向不良的亲核,表面暴露较少的疏水氨基酸残基的生物缀合方法也吸引了研究人员在这一领域的注意。通过氧化还原反应性的蛋氨酸生物结合。在过去的几十年中,标记氨基酸残基的传统方法需要引入相对不反应性氨基酸的反应性试剂,或采用相对于半胱氨酸(Cys)或赖氨酸(Lys)(Lys)10、11、11、18、19的电力。现在已经将主动标记试剂添加到生物分子系统中,但与其选择性,毒性和生物相容性有关的问题仍然是科学家的关注点。此外,常识告诉我们