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通过表面引起的ATRP在硅上获得的聚合物刷的直接定量表征
Anne-Chantal Gouget-Laemmel，Nacim Zidelmal，Rafaela S B Soares，Nadine Aubry-Barroca，Di-Ana Dragoe等人。通过表面启动的ATRP在硅上获得的聚合物刷的直接定量表征。ACS应用聚合物材料，2022，5（1），pp.517-528。10.1021/ac-sapm.2c01632。hal-04264312
生物ATRP合成ATP燃料的瞬态共介型
摘要：活细胞具有高度复杂的微环境，而众多酶驱动的过程同时活跃。这些程序尚未在体外建立相当的控制，尽管尚未建立可比的对照，但这些程序是非常准确和高效的。在这里，我们设计了一个酶促反应网络（ERN），该酶反应网络（ERN）结合了拮抗和正交酶网络，以产生ATP燃料的瞬态共凝聚的可调节动力学。使用辣根过氧化物酶（HRP） - 介导的生物催化原子转移自由基聚合（BioATRP），我们合成了聚（二甲基氨基甲基丙烯酸酯）（PDMAEMA）（pDMAEMA），随后与ATP形成了Coacervates。我们使用正交和拮抗酶对合理探索了对凝聚和溶解的酶促控制，即碱性磷酸酶，碱性磷酸酶，肌酸磷酸激酶，己糖激酶，葡萄糖氧化酶和尿布。ATP燃料的凝聚力还证明了酶促催化，以证明其被用作细胞微反应器的潜力。此外，我们开发了生物催化聚合诱导的凝聚（传记），改善了反应产量并产生具有不同特征的凝聚力。此方法允许通过生物ATRP控制的聚合化而进行原位和实时编程。该策略通过弥合合成系统和生物系统之间的差距，为细胞隔室化提供了尖端的仿生应用和洞察力。暂时编程的一起坐诊的发展可能会导致多元素级联的空间布置，并提供有关用细胞器的人造细胞结构的新思想
聚合物化学-RSC出版
聚合物合成的最新进展也促进了聚合物生物缀合物合成的显着进展。在蛋白质 - 聚合物偶联物的早期合成中，大多数报告采用涉及氨基酸特异性或随机偶性聚合物与蛋白质22 - 24或Bioa官能耦合的方法。25 - 27最近，通过利用快速，有效和精确的举止能够合成聚合物的能力，已经出现了28种新的方法，用于合成蛋白质 - 聚合物结合物。2,29 - 33这些主要是涉及控制自由基聚合（CRP）方法（例如原子转移自由基聚合（ATRP），34 - 41 cu（0）介导的自由基聚合，42,43和环形聚合物的44.45 rigymerization-44,45的转移 - 以及Reversition-44,45，以及Reversiation-44,45 48个聚合物方法和链生长聚合技术。关于蛋白质合成的最新报道 - 聚合物偶联物的重点是耐氧49 - 52和光子介导的金属催化方法。39,51,53光化学方法的重要优势在于它们在轻度反应条件下进行时间和空间控制，而氧气耐受性对于可持续应用的发展至关重要。54 - 57但是，其中几种方法需要金属催化剂和金属污染物是针对生物医学应用的限制因素。在这方面，常用的黄烯电子受体For this reason, the metal-free organocatalyzed ATRP (O-ATRP) 58 – 61 mediated synthesis of protein – polymer conju- gates recently reported in seminal works by the groups of Sumerlin, 62,63 Matyjaszewski, 64 and Boyer 65 provides a new, powerful tool in the realm of oxygen tolerant bioconjugation.
聚合引起的氨基的不对称电荷状态...
图1。（a）具有各种锚固组（蓝色）和实验研究的Norbornene mms，其中n = n sc。用于计算，N SC = 1，BR端组被H替换为H；对于实验，N SC = 24–28。所有单体均表现出EXO（X前缀）或EXO-EXO（XX前缀）立体化学。字母从左到右识别锚固组的结构成分（M =甲基，O =氧，E =酯，左侧有羰基，e'=酯，右侧有羰基，i = imide）;所有MM侧链都是聚苯乙烯（PS）。下标表示重复该组件的次数。（b）通过ATRP代表合成PS MMS。聚合在90°C下进行3小时，靶向10％的苯乙烯。
Cu
摘要：Cu 0介导的原子转移自由基聚合（ATRP）在水性培养基中被扩展到二级胺 - 抑制甲基丙烯酸酯聚合物，并用聚（[2-二甲基氨基]乙基甲基甲基甲基甲基甲基）（PDMAEMA）（PDMAEMA）（PDMAEMA）作为模型聚合物。通过增加停用Cu II物种的浓度，降低反应温度并将辅助卤化物浓度增加到1 m，在4小时内实现了均固定分子量分布（MWD）的聚合物。 MWDS与理论值表现出良好的一致性，多分散指数（a）低至1.14。此外，该反应系统显示出对溶解氧的显着耐受性，几乎没有观察到的聚合物在启动前而没有脱气而没有观察到的有害影响。在3.5的温和酸性pH下的合成表现出了活性端基的出色保留，如近量化转化时的链扩展所证明的，并将系统扩展到2-（二乙基氨基）甲基丙烯酸乙酯（Deaema）（Deaema）（Deaema）（Deaema）和2-（二异丙基）乙基乙酸乙酯（Diasopyly）（Dpaema）。这项工作提出了一种新的水性方法，用于用具有良好的MWD的第三级胺 - 吊剂聚合物快速合成。
受控/活性自由基聚合的自动化
受控/活性自由基聚合 (CLRP) 技术被广泛用于合成先进且受控的合成聚合物，用于化学和生物应用。虽然自动化长期以来一直是提高生产率以及合成/分析可靠性和精度的高通量 (HTP) 研究工具，但 CLRP 的氧不耐受性限制了这些系统的广泛采用。然而，最近出现了氧耐受性 CLRP 技术，例如氧耐受性光诱导电子/能量转移 - 可逆加成 - 断裂链转移 (PET - RAFT)、RAFT 的酶脱气 (Enz-RAFT) 和原子转移自由基聚合 (ATRP)。本文展示了如何使用 Hamilton MLSTARlet 液体处理机器人来自动化 CLRP 反应。合成过程使用 Python 开发，用于自动化试剂处理、分配序列和在 96 孔板中创建均聚物、随机异聚物和嵌段共聚物所需的合成步骤，以及聚合后改性。使用这种方法，展示了高度可定制的液体处理机器人和耐氧 CLRP 之间的协同作用，以实现 HTP 和组合聚合物研究的高级聚合物合成自动化。
溶液处理的多效薄膜，在室温下与大磁电耦合
摘要：具有明显的室温磁电耦合系数的薄膜实验实现，在没有外部DC磁场的情况下，αMe一直难以捉摸。在这里，在没有外部DC磁场的情况下，据报道多效性聚合物纳米复合材料（MPC）薄膜的大型耦合系数为750±30 mV-1 cm-1。MPC基于PMMA-REDRED的钴有铁纳米颗粒，该纳米粒子均匀分散在压电聚合物聚合物聚（乙烯基氟化物-Co-三氟乙烯，P（VDF-TRFE）。 表明，纳米颗粒聚集起着有害的作用，并显着降低了αMe。 通过原子传递自由基聚合（ATRP）接管一层聚（甲基丙烯酸甲酯）（PMMA）的表面功能化，从而使纳米粒子用P（VDF-Trfe）基质混乱，从而使其在矩阵中均匀地分配在Matrix中，甚至可以在subsicmerter metrix中均匀地分配。 均匀的色散产生了铁磁纳米颗粒与压电聚合物矩阵之间最大化的界面相互作用，从而导致在溶液处理的薄膜中对大αME值进行实验证明，这些薄膜可以在柔性和可打印的多型多型电子设备中利用，以用于敏感和可启用敏感性。 关键字：多效，铁电聚合物，磁性纳米颗粒，纳米复合材料，磁电耦合表明，纳米颗粒聚集起着有害的作用，并显着降低了αMe。通过原子传递自由基聚合（ATRP）接管一层聚（甲基丙烯酸甲酯）（PMMA）的表面功能化，从而使纳米粒子用P（VDF-Trfe）基质混乱，从而使其在矩阵中均匀地分配在Matrix中，甚至可以在subsicmerter metrix中均匀地分配。 均匀的色散产生了铁磁纳米颗粒与压电聚合物矩阵之间最大化的界面相互作用，从而导致在溶液处理的薄膜中对大αME值进行实验证明，这些薄膜可以在柔性和可打印的多型多型电子设备中利用，以用于敏感和可启用敏感性。 关键字：多效，铁电聚合物，磁性纳米颗粒，纳米复合材料，磁电耦合表面功能化，从而使纳米粒子用P（VDF-Trfe）基质混乱，从而使其在矩阵中均匀地分配在Matrix中，甚至可以在subsicmerter metrix中均匀地分配。均匀的色散产生了铁磁纳米颗粒与压电聚合物矩阵之间最大化的界面相互作用，从而导致在溶液处理的薄膜中对大αME值进行实验证明，这些薄膜可以在柔性和可打印的多型多型电子设备中利用，以用于敏感和可启用敏感性。关键字：多效，铁电聚合物，磁性纳米颗粒，纳米复合材料，磁电耦合
母校StudiorumUniversitàdiBologna Archivio ...
摘要：在60-70°C的铜催化铜催化的“通过电子传输再生”型苯乙烯（Arge Atrp）的铜催化的“激活剂”中获得异常的聚苯乙烯凝胶，并使用Ascorbic Acid Acid Acid Acid-Na 2 CO 3作为降低的系统和EtoAc/etoAc/Etoh as solvent组合。由于没有将分支或交联试剂添加到反应混合物中，因此排除了它们的原位形成，因此结果是显着的。在现象的起源上，异常的PS分支需要一个通用的双功能引发剂，并且在机械上与双功能大型引导者之间的终止反应结合。实际上，在导致Cu II构建或增加链聚合速率的反应条件下，分支/交联现象失去强度甚至消失。温度也是一个关键变量，因为对于高于90°C的温度未观察到分支。我们认为，凝胶化的途径始于双功能引发剂的苯乙烯的受控链聚合，很快由于终端单元的根部耦合而导致的阶梯增长聚合。反应混合物中链数和自由基的逐渐减少应使剩余长链的C -Cl末端之间的分子内耦合越来越可能，从而产生了多卡宁网络。
去角质聚（苯乙烯 - 纯尿素）接枝 - ...
摘要。在这项研究中，采用了一种便捷的策略，用于从聚苯乙烯（PST），聚氨酯（PU），聚（PMMA甲基丙烯酸甲酯）（PMMA）及其有机模型ED Zn Al LDH（分层双羟基）的有机模型（PMMA）合成衍生物（PMMA）（PMMA）（PMMA）。为此，首先，通过Zn-Al-ldH的阴离子交换反应对十二烷基磺酸钠（SDS）修饰LDH纳米颗粒。其次，从由9-十核1- ol组成的溶剂中获得PU宏引诱剂，并用于将苯乙烯单体与ORD PU-puco-pST共聚物共聚的控制移植共聚。然后，合成的puco-st被N-溴糖二酰亚胺（NBS）溴化以获得与溴基团的共聚物。在以下情况下，在存在溴化puco -st和cubr/bpy（2,2 0 -bipyridine催化剂的情况下，都可以制备（PMMA -G -PST- G -PU）Terpolymer。最后，（PMMA -G -PST -G -PU）/ZNAL LDH纳米复合材料通过溶液互化方法成功合成。fe-Sem图像显示，Zn-Al（SDS）和Zn-Al-LDH的表面形态导致片状和六边形形态。使用DSC和TGA对热性质进行研究表明（PMMA-G -PST-G -PU）/Zn-Al-LDH纳米复合材料与整洁的PU相比具有更高的热稳定性。合成的Terpolymer和（PMMA-G -PST-G -PU）/Zn-Al-LDH纳米复合材料由于其高LDH特性而被用作聚合物纳米复合材料的增强剂。©2024 Sharif技术大学。保留所有权利。
聚合物包覆的共价有机骨架作为气体储存的多孔液体
摘要：最近出现了几种合成方法，将高表面积固态有机骨架材料开发成具有永久孔隙率的自由流动液体。这些多孔液体 (PL) 材料的流动性使它们在某些储存和运输过程中具有优势。然而，大多数基于骨架的材料需要使用低温来储存弱结合气体（例如 H 2 ），而在该温度下 PL 会失去流动性。基于共价有机骨架 (COF) 的 PL 可以在接近环境温度的条件下与 H 2 可逆地形成稳定的复合物，这将代表气体储存和运输应用的有希望的发展。我们在此报告一种基于负载 Cu(I) 的 COF 胶体的具有这些卓越特性的材料的开发、表征和评估。我们的合成策略需要使用原子转移自由基聚合 (ATRP) 来定制条件以在 COF 胶体周围生长坚固的聚（二甲基硅氧烷）-甲基丙烯酸酯 (PDMS-MA) 涂层。我们展示了对胶体COF涂层厚度的精准控制，并通过透射电子显微镜和动态光散射进行了量化。随后，将涂覆的COF材料悬浮在液体聚合物基质中，制成PL。CO 2 等温线证实，涂层在自由流动液体中保留了COF的总体孔隙率；而采用漫反射红外傅里叶变换光谱 (DRIFTS) 进行的CO吸附测量证实了Cu(I)配位点的保留。随后，我们使用DRIFTS和程序升温脱附测量评估了基于Cu(I) − COF的PL中的气体吸附现象。除了证实这些材料可以在温和制冷温度下或接近温和制冷温度下进行H 2 传输外，我们的观察还表明，H 2 扩散受到涂层和液体基质的玻璃化转变温度的显著影响。后者结果强调了PL在通过涂层成分调节气体扩散和储存温度方面的另一个潜在优势。