XiaoMi-AI文件搜索系统
World File Search SystemCASSCF
![环[16]碳分子振动诱发芳香性逆转的支持信息](/simg/g:\will\search\icon\source\4\475bbd90ff890fcbc00a39bf4d3123a6eb5da1d6.webp)
环[16]碳分子振动诱发芳香性逆转的支持信息
T 1 态。对于三重态，CCSD(T) 和 CASSCF 的结果大致相同，CCSD 的结果要差得多（图 S1b）。在分而治之的 q-UCCSD 方法中加入自旋翻转似乎是必不可少的，这导致垂直激发能量相对于 CASSCF 提高了约 1.2 eV。由于三重态的 HF 参考是 |11 20>（平面外三重态，平面内单重态），因此自旋翻转允许的 q-UCCSD 的优越性能的一个可能解释是它可以访问 |20 11> 配置（平面外单重态，平面内三重态），这对整体波函数有重要贡献（参见正文中的图 4a）。特别值得注意的是，带有自旋翻转的 q-UCCSD 方法找到了与 CASSCF 相同的最小值，并且总体上比 CCSD 产生了更好的结果。由于起点不佳，零 BLA 几何仍然很困难，尽管这种电子状态比 S0（一个 π 系统中四个近简并自旋轨道中的两个电子）的病态性要小。
NISQ 设备的完整活动空间方法
基组 基量子比特数 HF 能量 (Ha) UCCSD-VQE 能量 (Ha) 相关性 (Ha) 精确 CASSCF (Ha) STO-3G 7 8 -74.960337 -75.004076 0.043739 -75.004111 6-31839 -7539. 1 0.051753 -76.035113 CC-PVDZ 24 8 -76.026984 -76.076806 0.049822 -76.076824 ANO-L-VDZP 24 8 -76.054374 -3
激发态动力学驱动的反应 - RSC Publishing
具体而言，结合 DFT 计算，环辛四烯的光电子和光分离光谱发现了平面异构体和船形异构体之间相互转化的证据。9 此外，在单分子和双分子环加成的合成研究中，已经观察到同一组反应物同时产生多种产物异构体。10,11 为了解释这两种情况下的产物异构体分布，引入了由动力学而不是热力学驱动的分叉过渡态。采用密度泛函理论和分子动力学计算相结合的方法，对上述反应性进行了更定量的解释。12 由实验得出的能量提供的完全活性空间自洽场 (CASSCF) 计算已将驻点定位在势能
表征在DNA/RNA核酶中具有不同活性空间尺寸的多构型波函数
摘要：我们使用基于基于Cholesky的DNA/RNA核苷酸酶的最低倾斜的电子激发态在使用基于Cholesky的完全分解的完整的活动空间自相关场（CASSCF）算法之间表征了与光化学相关的圆锥形相交。我们为每个核碱和圆锥形交集类型的两个不同的基础设置收缩和几个活动空间进行基准测量，这是首次测量活动空间大小如何影响这些系统中的锥形交叉点的地形，以及这些可能对它们对照片诱导现象的描述的潜在含义。我们的结果表明，圆锥形交叉的地形对模型中包含的电子相关性高度敏感：通过更改相关轨道的数量（和类型），锥形相交的地形图，并且观察到的变化不太遵循任何融合的模式，以获得最大和最相关的活动空间获得的地形。跨系统的比较显示了几乎所有介导种群转移到1 n o/nπ *状态的交叉点的类似地形图，而在所有DNA/RNA核酶中，没有观察到归因于所有DNA/RNA核酶中基态分量的“乙烯样”圆锥形交叉的相似之处。基集大小似乎具有较小的效果，似乎仅与基于嘌呤的衍生物相关。我们排除结构变化是分类不同圆锥形交叉点的关键因素，这些因素在活动空间和基础集变化之间显示几乎相同的几何形状，而我们强调了正确描述这些交叉点所涉及的电子状态的重要性。我们的工作表明，仔细的主动空间选择对于准确描述圆锥形交叉的地形图是必不可少的，因此可以充分说明它们在分子光化学中的积极作用。