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不饱和音箱-NSF -PAR
对从自然界借用这种聪明的认可范式的潜力感兴趣，以解决立体选择性的综合挑战性主题。在本说明中，我们报告了在基态下参与推定的C -H··N/π相互作用的类固醇夹管。然而，一组互补的C - H··O氢键决定了在过渡态中与选择液的反应的高度非映选择性且显然是对比型磺酰基的氟化。我们开始使用脱氢表雄酮（DHEA）研究，这是一种必不可少的人类类固醇，也以prasterone的名称在药品上使用。5我们认为，DHEA对药物相关的ENONE 6的氧化将提供合适的手柄，以使类固醇骨骼的功能降低具有芳族部分，具有适当的方向，可以将分子内部堆叠在类固醇的α-或β-面上。7因此，根据我们先前发布的协议进行了DHEA二乙烯酮衍生物的简洁合成，其次是8，然后是
一种特殊类型的氢原子转移击败了 Norrish II
摘要：最近，我们小组报告称，烯酮和酮官能团在光激发下可指导萜类衍生物中的位点选择性 sp 3 C − H 氟化。这种转变究竟是如何发生的仍然是个谜，因为人们想到了大量的机制可能性。在此，我们报告了一项全面的研究，通过动力学研究、同位素标记实验、19 F NMR、电化学研究、合成探针和计算实验描述了反应机制。令我们惊讶的是，该机制表明分子间氢原子转移 (HAT) 化学在起作用，而不是最初设想的经典诺里什氢原子抽象。更重要的是，我们发现了苯偶酰和相关化合物等光促进剂的独特作用，即它们必须通过氟化进行化学转化才能有效。我们的研究结果提供了一种不寻常的定向 HAT 形式的记录，对于定义未来方法开发的必要参数至关重要。■ 简介