摘要:乙烯基氟化物的合成在包括药物和材料科学在内的各种科学学科中起着至关重要的作用。在此,我们提出了一种直接和立体选择性的氢氟化方法,用于合成含有未探索的SF 5和SF 4组的乙烯基氟化物的Z异构体。我们的策略采用四丁丁基铵(TBAF)作为氟源。它表现出与芳基,双子体,杂种和Tert-Alkyl基团的高兼容性,从而允许在三键跨三个键中轻松掺入SF 5和SF 4基团,而无需任何过渡金属催化剂。这种方法通过与过渡金属或酸性原始源来避免SF 5或SF 4单元的潜在分解。值得注意的是,这种转变在室温下进行,没有任何其他添加剂,从而使乙烯基氟化物的Z异构体具有出色的产率和高选择性。水分子作为TBAF中的水合物的存在对于有效的转化是必不可少的。这种方法为综合配合SF 5-和SF 4的含氟化的Vinylic支架提供了新的途径,从而为新型药物发现和氟化聚合物提供了先进的机会。简介
A试剂和条件:(i)1)3F,40%甲醇KOH,反流,3 h;然后h 2 o,回流,过夜; 0.5 n HCl/et 2 o; 2)粗羧酸(1等),clco 2 et(1 equiv),et 3 n(5 equiv),ch 2 cl 2,0ºC,30分钟;然后,4·hcl(1 equiv)或6(1 equiv),Ch 2 Cl 2,Rt,3天,33%(5F,从3F和4),81%(7,从3F和6)总体上; (ii)1 m tbaf/thf,thf,rt,4 h,94%(76%的总收益率为5F通过7)。