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无需预活化即可对复杂分子进行功能化,从而可以在合成序列的后期引入功能团。[1] 直接 C @ H 硼化尤其令人感兴趣,因为硼功能团可以通过各种各样的转化进行进一步修饰,包括 Suzuki 偶联反应、胺化、羟基化和卤化,从而提供结构和功能的分子复杂性。[2] 对于该应用至关重要的是可以控制反应的选择性,这对于空间和电子失活的 C @ H 键尤其具有挑战性。最近,已经探索了利用底物和金属配合物配体之间的超分子相互作用来控制选择性,[3] 并且这导致了用于电子(未)活化底物的选择性间位或对位 C @ H 硼化的催化剂。 [4] 然而,邻位选择性 C @ H 硼化仅报道用于电子活化芳烃,例如胺、[5] 醇、[6] 或硫醚取代的 [7] 芳烃。二级芳香酰胺是药物、农用化学品和精细化学品中非常常见的结构单元,[8] 因此,此类化合物的邻位选择性 C @ H 硼化将非常有趣。然而,此类化合物的直接邻位 -C @ H 硼化极具挑战性。对于常见的铱-
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发表作者披露:Spira博士报告Incyte,Amgen,Novartis,Mirati Therapeutics,Gritstone,Gritstone,Jazz Pharma,Takeda,Janssen,Mersana,Mersana,Daiichi Sankyo,Array Biopharma,Astray Biopharma,Astray Biopharma,Astrazeneca,Merck,Bristol Myers Myers Myers Squibb,squibb,squibb,blueprintines;从Cytomx Therapeutics,Janssen Ortho和Bayer获得酬金; research funding from LAM Therapeutics, Roche, AstraZeneca, Boehringer Ingelheim, Astellas, MedImmune, Novartis, Newlink Genetics, Incyte, AbbVie, Ignyta, Trovagene, Takeda, Macrogenics, CytomX Therapeutics, Astex Pharma, Bristol Myers Squibb, Loxo Oncology, Arch Therapeutics, Gritstone,Plexxikon,Daiichi Sankyo,ADCT,Janssen Ortho,Mirati Therapeutics,Rubius,Cynthekine,Mersana,Mersana,Blueprint Medicines,Kezar和Revolution;下一个肿瘤学的首席执行官;并在Eli Lilly拥有股票/股份。
摘要:希望通过更少的步骤高效地合成有机化合物,但获得更高的产量,因为这样可以减少能源和试剂的使用、废物的产生,从而降低环境影响和成本。具有金属中心的(多)氟芳烃中氟取代基邻位的 C - H 键的反应性相对于间位和对位增强。因此,不经预功能化的(多)氟芳烃直接 C - H 功能化正成为有机化学中的一个重要研究领域。利用与 C - F 键邻位的 C - H 键的反应性对(多)氟化芳烃进行功能化的新型选择性方法正在不断被开发。本综述总结了反应性增强的原因以及随之而来的含(多)氟芳烃有机化合物合成的发展。
摘要:2,3-二氢苯并呋喃和I ndolines是药物和天然产品中的常见子结构。在本文中,我们描述了一种可以从非偶联的烷基酰胺和邻苯二酚/苯酚中直接访问这些核心结构的方法。在钯(ii)催化下,这种[3+2]的杂型以抗选择方式进行,并容忍各种官能团。n-乙酰基, - 丁糖基和 - 烷基取代的Ortho -iodoanilines以及游离–NH 2变体都是有效的。与碳基耦合伙伴的初步结果还证明了使用这种方法形成差异核心结构的可行性。对苯酚反应的实验和计算研究支持一种涉及限制离职,内抗定向的氧化作用的机制,然后进行分子内氧化添加和还原性消除。
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基团。C – C 键的高反应性还会在各种反应条件下引起立方烷骨架的分解。13 为了开辟立方烷分子科学的新前景,我们开始了立方烷 C – H 转化化学的研究,其中我们选择立方烷的芳基化作为第一个也是最有价值的目标反应。芳基立方烷是立方烷衍生物,最近作为药理学上重要的联芳烃的生物电子等排体而受到关注。14 多芳基化立方烷是前所未有的立方烷衍生物,它们也因其由刚性定向芳基构建的独特、三维和多样化的化学空间而引人注目。在此,我们报道了一种通过定向邻位 -C – H 金属化进行的氨基立方烷钯催化芳基化反应。该方法允许在后期阶段对各种芳基基团进行区域选择性地安装到立方烷骨架上,最终首次合成了多芳基立方烷(图 1)。1988 年,Bashir-Hashemi 报道了立方烷的 C – H 苯基化,其中立方烷基溴化镁通过立方烷-1,4-双(N , N - 二异丙基酰胺)( 1a )的定向邻位锂化生成,然后用苯炔处理得到
摘要:最近发现的Jingmenvirus组包括具有分段基因组的病毒,正极性的RNA以及几种与邻属蛋白酶成员蛋白质较远的蛋白质的蛋白质。据报道,一些Jingmenvirus组成员,即unsshan病毒(ALSV)和Jingmen Tick病毒,是tick传播的人类病原体,可能引起多种症状。ALSV广泛分布在欧亚大陆,但没有可靠的测定可以检测到它的存在。我们描述了用于ALSV检测的QPCR系统。我们的数据表明,该系统可以检测到样品中ALSV的10 4份。该系统没有显示出在欧亚大陆循环的常见tick传播病毒的扩增,即扬孔tick病毒(这是另一个jingmenvirus群体成员)或临床属的一些已知成员。QPCR系统进行了测试,没有ixodes ricinus,I。Persulcatus,Dermacentor reticulatus,D。Marginatus,Haemaphysalis concinna和H. Japonica Ticks的非专业信号。QPCR系统也没有针对人类和绵羊血清的非十个信号。总体而言,此处描述的QPCR系统可用于可靠和定量的ALSV检测。
Pléiades 双星是分辨率极高的卫星,标准配置是提供 50 厘米正射影像产品。SPOT 6 和 SPOT 7 旨在将 SPOT 5 的成功扩展到 1.5 米产品系列。该卫星群位于同一轨道上,具有前所未有的反应能力,可在同一天重访地球上的任何地方。每天的多个任务计划可实现无与伦比的数据收集优化:可以考虑不可预见的天气变化以及最后一刻的请求,以提供一流的服务。