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区域选择性光氧化还原催化环加成反应...
非环状羰基叶立德与偶极亲和剂的选择性 [3+2] 偶极环加成反应是一种非常有用的方法，可以合成具有复杂饱和度和取代基变化的五元氧杂环。1 此类环醚（四氢、二氢和呋喃）是许多生物活性天然产物和药物中发现的重要结构基序。2 不幸的是，虽然 [3+2] 环加成仍然是上述产品的可行方法，但 1,3- 偶极羰基叶立德在化学界尚未得到充分利用，原因是催化剂昂贵或无法在温和条件下有效生成叶立德中间体。3 为了解决这些缺点，我们的小组开发了一种有机光氧化还原方案，从二芳基环氧物生成羰基叶立德，该方案在与偶极亲和剂环化后产生环醚。然后将这些环醚用于经典的木脂素天然产物全合成（方案 1）。4 虽然我们的方法范围广泛，并有效地为该木脂素天然产物子类提供了统一的方法，但通过这种方法在环加成过程中实现区域选择性尚未实现。
![通过硅烷化和乙烯基插层 Peterson 消除反应将碳酸乙烯酯调节为 [4 + 2] 环加成反应](/simg/g:\will\search\icon\source\7\76d43e7d74495a79891072f0d921afa99b62f2c9.webp)
通过硅烷化和乙烯基插层 Peterson 消除反应将碳酸乙烯酯调节为 [4 + 2] 环加成反应
与各种亲电伙伴进行环加成反应，5 Zhao 等人和 Glorius 等人独立报道了[5 + 4] 环加成反应，以合成不同大小的高度功能化的环。6a、b Glorius 等人随后通过协同 N-杂环卡宾有机催化和钯催化，实现了乙烯基碳酸亚乙酯与烯醛的首次对映选择性[5 + 2] 环化反应，6c 而 Liang 等人报道了配体控制的乙烯基碳酸亚乙酯与萘酚之间的[3 + 2] 和[3 + 3] 环加成反应。7 尽管进行了这些广泛的研究，但我们不知道有关乙烯基碳酸亚乙酯[4 + n] 环加成反应的报道。 [4 + n] 环加成反应，尤其是 [4 + 2] 环加成反应，在合成有机化学中起着关键作用，因为它们可以快速生成具有挑战性但具有合成价值的环状化合物
α-叠氮酮与硝基烯烃的迈克尔加成反应中氢键供体定向切换非对映选择性
尽管使用传统方法 5 或手性催化剂 6,7 或双催化 8 来实现非对映体不对称催化（DAC）的新策略仍备受关注。相反，虽然含氢键供体的双功能催化剂已经得到广泛应用，9 但是仅通过改变这种催化剂的氢键供体来控制非对映体选择性的方法还很少见。10 对于双功能叔胺催化，理论研究提出了三种工作模型，它们在催化剂的氢键供体与亲核试剂和亲电试剂的相互作用方式上有所不同（方案 1A）。11 – 15 离子对氢键模型（A 型）最初由 Wynberg 11 a 提出，并得到 Cucinotta 和 Gervasio 的理论研究支持。11 b 布朗斯台德酸-氢键模型（B 型）由 Houk 等人揭示。通过量子力学计算。12 A 型模型与 B 型模型的不同之处在于，催化剂的氢键供体分别用于激活亲电试剂和稳定亲核中间体，同时形成的烷基铵离子作为布朗斯台德酸分别与其余亲核试剂或亲电试剂相互作用。当涉及（硫）脲等双氢键供体时，反应可能通过 A 型模型的过渡态进行，其中两个 N – H 键都与亲电试剂相互作用，正如 Takemoto 通过实验研究 13 a 所建议并得到理论研究的支持，13 b – d 或通过模型 B，其中两个
![通过可见光能量转移催化进行萘的分子间脱芳构化[4 + 2]环加成](/simg/g:\will\search\icon\source\b\b8fedbf0f00f5d7f5928ecabc8a55ce28ff979fd.webp)
通过可见光能量转移催化进行萘的分子间脱芳构化[4 + 2]环加成
从二维 (2D) 分子构建富含 sp3 的三维 (3D) 支架极具挑战性，但对有机合成和药物发现项目有重大影响。1 [4 + 2] 环加成反应被认为是实现此目的的有力工具，其中两个新的 s 键和一个 p 键由两个简单的不饱和反应组分二烯和亲二烯体在 3D 六元环拓扑中形成（图 1a）。2,3 事实上，这种热允许过程多年来一直是一种基本反应类型，展示了其分子复杂性产生能力。4 在这方面，多环芳烃如萘也含有交替双键。此外，它们是丰富且廉价的原料化学品。 5 然而，这些 2D 分子在 3D 复杂环加成反应中的应用有限，因为与破坏芳香性（共振能量 = 80.3 kcal mol −1 ）和选择性（图 1b 和 c）赋予的稳定性相关的严峻挑战。 6 典型的萘热 [4 + 2] 环加成需要苛刻的反应条件（高温高达 210 C，压力高达 10 3 atm），7
Pratap Chandra Acharya博士
蒽醌和饱和脂肪酸结合物。Chemistryselect。2023，8，E202301502。6。Mehta，N.K。 ; Pal，d。; Majumdar，R.K。; Priyadarshini，M。B。; Das，R。Debbarma，G。； Acharya，P。C.人工甲醛治疗对鱼肌甲醛减少甲醛采用的鱼类肌肉质量的影响。 食物化学进展。 2023，3，100328。 7。 Kumar，P。; Thakur，r。 Acharya，P。C.; Mohan，H。K。;美国帕拉维； Maheshwari，d。;穆罕默德（K. M. A。）；库马尔（Kumar） Nerella S. G。; Joshi R. K。; Kumar，M。氟-18-AVT-011作为PGP化学抗性成像标记物的合成，表征和放射合成。 科学报告。 2022，12（1），18584。 8。 debbarma，s。; Acharya，P。C.*靶向G-四链体DNA进行癌症化疗。 当前的药物发现技术，2022； 19，13-25。 9。 Ghosh，R。; Vitor，J. b。; Mendes，E。; Paulo，A。； Acharya，P。C*。 使用一锅多组分环加成反应及其抗增殖功效的评估螺旋二酮衍生物的立体选择性合成。 ACS Omega。 2020，5，27332–27343。 10。 Marwein，s。; Mishra，b。 de，U.C。; Acharya，P。c。 *腺苷的最新进展Mehta，N.K。; Pal，d。; Majumdar，R.K。; Priyadarshini，M。B。; Das，R。Debbarma，G。； Acharya，P。C.人工甲醛治疗对鱼肌甲醛减少甲醛采用的鱼类肌肉质量的影响。食物化学进展。2023，3，100328。7。Kumar，P。; Thakur，r。 Acharya，P。C.; Mohan，H。K。;美国帕拉维； Maheshwari，d。;穆罕默德（K. M. A。）；库马尔（Kumar） Nerella S. G。; Joshi R. K。; Kumar，M。氟-18-AVT-011作为PGP化学抗性成像标记物的合成，表征和放射合成。 科学报告。 2022，12（1），18584。 8。 debbarma，s。; Acharya，P。C.*靶向G-四链体DNA进行癌症化疗。 当前的药物发现技术，2022； 19，13-25。 9。 Ghosh，R。; Vitor，J. b。; Mendes，E。; Paulo，A。； Acharya，P。C*。 使用一锅多组分环加成反应及其抗增殖功效的评估螺旋二酮衍生物的立体选择性合成。 ACS Omega。 2020，5，27332–27343。 10。 Marwein，s。; Mishra，b。 de，U.C。; Acharya，P。c。 *腺苷的最新进展Kumar，P。; Thakur，r。 Acharya，P。C.; Mohan，H。K。;美国帕拉维； Maheshwari，d。;穆罕默德（K. M. A。）；库马尔（Kumar） Nerella S. G。; Joshi R. K。; Kumar，M。氟-18-AVT-011作为PGP化学抗性成像标记物的合成，表征和放射合成。科学报告。2022，12（1），18584。8。debbarma，s。; Acharya，P。C.*靶向G-四链体DNA进行癌症化疗。当前的药物发现技术，2022； 19，13-25。9。Ghosh，R。; Vitor，J. b。; Mendes，E。; Paulo，A。； Acharya，P。C*。 使用一锅多组分环加成反应及其抗增殖功效的评估螺旋二酮衍生物的立体选择性合成。 ACS Omega。 2020，5，27332–27343。 10。 Marwein，s。; Mishra，b。 de，U.C。; Acharya，P。c。 *腺苷的最新进展Ghosh，R。; Vitor，J.b。; Mendes，E。; Paulo，A。； Acharya，P。C*。使用一锅多组分环加成反应及其抗增殖功效的评估螺旋二酮衍生物的立体选择性合成。ACS Omega。2020，5，27332–27343。10。Marwein，s。; Mishra，b。 de，U.C。; Acharya，P。c。 *腺苷的最新进展Marwein，s。; Mishra，b。 de，U.C。; Acharya，P。c。*腺苷的最新进展
束缚反离子导向催化：手性离子配对和双功能配体策略在对映选择性金（I）催化中的结合
摘要：通过膦配体将金属配合物与其磷酸反离子连接，为非对称反离子导向催化 (ACDC) 提供了一种新策略。一种简单、可扩展的合成路线可以得到具有手性磷酸功能的膦的金 (I) 配合物。该配合物产生一种催化活性物质，阳离子 Au(I) 中心和磷酸反离子之间具有前所未有的分子内关系。串联环异构化/亲核加成反应展示了将催化剂的两种功能连接在一起的好处，通过在异常低的 0.2 mol % 催化剂负载下实现高对映选择性水平（高达 97% ee）。值得注意的是，该方法还与无银方案兼容。■ 简介
1. 入学考试日期
脂肪族烃：烷烃 - 命名法、异构现象、构象（仅乙烷）、物理性质、化学反应（包括卤化、燃烧和热解的自由基机理）。烯烃 - 命名法、双键（乙烯）结构、几何异构现象、物理性质、制备方法、化学反应：氢、卤素、水、氢卤化物（马尔可夫尼科夫加成和过氧化物效应）的加成、臭氧分解、氧化、亲电加成机理。炔烃 - 命名法、三键（乙炔）结构、物理性质、制备方法、化学反应：炔烃的酸性、氢、卤素、氢卤化物和水的加成反应。芳香烃：简介、IUPAC 命名法、苯：共振、芳香性、化学性质：亲电取代机理。硝化、磺化、卤化、Friedel Craft烷基化和酰化、单取代苯中功能团的指导影响。致癌性和毒性。
具有肝脏靶向和pH响应释放功能的介孔硅纳米粒子用于肝癌治疗中的靶向药物输送
摘要：本文旨在研发一种载阿司匹林双修饰纳米递送系统用于治疗肝细胞癌。本文采用“一锅两相成层法”制备介孔二氧化硅纳米粒子（MSN），以多巴胺自聚合形成聚多巴胺（PDA）作为pH敏感涂层。通过Michael加成反应将半乳糖胺（Gal）和活性靶向半乳糖胺（Gal）连接到PDA包覆的MSN上，合成半乳糖胺修饰的PDA修饰纳米粒子（Gal-PDA-MSN）。对所制备的纳米粒子的尺寸、粒径分布、表面形貌、BET比表面积、介孔尺寸和孔体积进行了表征，并研究了其体外载药量和药物释放行为。Gal-PDA-MSN具有pH敏感和靶向性。 MSN@Asp与PDA-MSN@Asp、Gal-PDA-MSN@Asp的释放曲线不同，PDA-MSN@Asp、Gal-PDA-MSN@Asp的药物释放随酸度增加而加快。体外实验表明，三种纳米药物对人肝癌HepG2细胞的毒性和抑制效果均高于游离Asp。该药物递送系统有利于控制释放和靶向治疗。