二氟甲基化和二氟烷基化试剂,其中二氟甲基亚砜亚胺 10 和砜 9,11 因其在有机合成中的独特反应性而引起了广泛关注。二氟烷基亚砜亚胺和砜试剂的高度可调功能性在不同反应条件下表现出不同的反应性和选择性。Hu 等人报道,N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜亚胺 [PhS(O)NTsCF 2 H] 可以在 NaH 存在下释放二氟卡宾,被 S-、N- 和 C-亲核试剂捕获(方案 1 a,左)。10a 相反,光催化使 PhS(O)NTsCF 2 H 成为二氟甲基自由基来源,用于烯烃的氧化二氟甲基化。 12 二氟甲基苯基砜 (PhSO 2 CF 2 H) 也采用了类似的活化策略,以 LHMDS 为碱进行去质子化生成亲核性 PhSO 2 CF 2 − 物质,13 而在电化学条件下则得到亲电性 PhSO 2 CF 2 自由基物质(方案 1 b)。14 然而,同时具有亚砜亚胺和砜官能团的二氟烷基化试剂的不同反应性和选择性尚未见报道(方案 1 c)。
一系列卡宾-金-乙炔配合物 [(BiCAAC)AuCC] n C 6 H 5 − n ( n = 1,Au1;n = 2,Au2;n = 3,Au3;BiCAAC = 双环(烷基)(氨基)卡宾) 已被高产率合成。化合物 Au1–Au3 呈现深蓝色至蓝绿色磷光,在所有介质中量子产率高达 43%。金配合物 Au1–Au3 中 (BiCAAC)Au 部分的增加会增加紫外可见光谱中的消光系数和更强的振子强度系数,理论计算支持这一点。发光辐射速率随着 (BiCAAC)Au 部分的增加而降低。时间相关密度泛函理论研究支持磷光的电荷转移性质,这是因为单重态(S 1 )和三重态(T 1 )之间的能隙很大(0.5–0.6 eV)。瞬态发光研究揭示了非结构化紫外瞬时荧光和 428 nm 振动分辨长寿命磷光的存在。有机发光二极管 (OLED) 采用物理气相沉积法制成,以 2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃 (PPF) 作为主体材料,与复合物 Au1 反应。在 405 nm 处观察到近紫外电致发光,器件效率为 1%,同时在 10 尼特的实际亮度下 OLED 器件寿命 LT 50 长达 20 分钟,表明一类非常有前景的材料可用于开发稳定的紫外 OLED。
表1。摩尔比具有标准化为caproglu浓度的对照的摩尔比(在所有测量中使用纯caproglu用作对照1)和光激活方法:405 nm和365 nm是在双固化光学学实验的两个随之而来的激活步骤。