摘要:提出了一种多尺度计算方法,用于预测具有高玻璃过渡温度的纠缠均聚物熔体的粘弹性特性。从聚合物的原子模型开始,引入了两个更粗糙的表示粗粒模型和一个滑弹性表示,该模型在更长的时间和长度尺度上连续运行。三个模型通过重新归一化的时间和模量尺度来统一,这是通过分别匹配其归一化链平方平方和应力松弛模量来实现的。为了促进纠缠链的松弛,在比实验中可访问的链条上进行模拟。时间 - 温度叠加施加以推断在高温下计算出的粘弹性特性,以实验可及的较低温度。这种提出的方法可以从原子模型开始预测熔体的线性流变性,并且不需要实验参数作为输入。在这里,这是针对集团和静态聚苯乙烯的证明,与实验测量相吻合。■简介
摘要:我们结合线性粘弹性测量和建模来探索相同分子量的环状和线性聚合物共混物在环组分体积分数较低(0.3 或更低)范围内的动力学。由于线性链的运动,应力松弛模量受到环和线性组分的约束释放 (CR) 的影响。我们开发了一种基于 CR 的环-线性共混物模型,该模型可以预测环组分分数较低范围内的应力松弛函数,与实验结果高度一致。被线性链缠结所困的环只能通过线性链诱导的 CR 来松弛,而且环的松弛速度比线性链慢得多。预计在环重叠体积分数 ϕ R * 下,共混物的相对粘度 η ( ϕ R * )/ η L 相对于线性熔体粘度 η L 的增加与环分子量 M w,R 的平方根成比例增加。我们的实验结果清楚地表明,通过添加少量环状聚合物,可以同时提高线性聚合物熔体的粘度和结构松弛时间。这些结果不仅为 CR 工艺的物理原理提供了根本性的见解,还提出了通过添加环状聚合物来微调线性聚合物流动性能的方法。