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2021-22 年年度报告 - 东方芳烃
我们一直在忙于为此做准备。去年，我们曾提到要启动一项为期 3 年的扩张计划——1000 天计划——旨在促进增长和抢占市场份额。为此，我很高兴地报告，在 2021-22 财年，我们已于 2021 年 11 月相继在巴罗达启用了专用特种香料化工厂，并于 2022 年 1 月扩大了巴雷利松油醇工厂的产能。其他资本支出计划正在进行中，旨在增强我们在巴罗达、巴雷利和马哈德工厂的樟脑和特种香料成分产能。由于 COVID-19 顺风、钢铁价格上涨和地缘政治紧张局势导致供应链中断，我们预计会出现适度延迟。我们的团队正在跟踪外部环境，以根据需要采取必要行动。
光诱导芳烃区域选择性烯烃化...
Fujiwara-Moritani 反应对当代 C − H 活化方案的出现做出了重大贡献。尽管传统方法适用于不同领域，但相关的反应性和区域选择性问题使其变得多余。这种示范性反应的复兴需要开发一种能够同时控制反应性和区域选择性的机械范式。促进烯化所需的高热能通常会导致多位点功能化。为此，我们建立了一个光氧化还原催化系统，该系统由钯/有机光催化剂合并而成，以明确的区域选择性方式对各种芳烃和杂芳烃进行氧化烯化。可见光在执行“区域分辨”的 Fujiwara-Moritani 反应中起着重要作用，不需要银盐和热能。该催化系统还适用于在各自导向基团 (DG) 的帮助下进行近端和远端烯化，这意味着该方案具有多功能性，可以参与整个 C(sp 2 ) − H 烯化范围。此外，通过后期功能化简化天然产物、手性分子、药物的合成和多样化，凸显了这一可持续方案的重要性。通过控制反应、动力学研究和理论计算，在机制上建立了这种区域选择性转化的光诱导实现。
生物质芳香烃不同生产路线与二氧化碳捕获的综合技术经济比较及温室气体平衡
评估了有无 CO2 捕获和储存 (CCS) 的生物基芳烃生产方案的技术经济性能和 CO2 当量 (CO2eq) 减排潜力，并将其与化石基芳烃生产方案进行了比较。生物方案包括尾气反应热解 (TGRP)、催化热解 (CP)、热液化 (HTL)、气化-甲醇-芳烃 (GMA) 和呋喃/糠醛的 Diels-Alder 结合木质素的催化热解 (FFCA)。原油基石脑油催化重整 (NACR) 路线的温室气体排放量分别为 43.4 吨 CO2eq/t 芳烃 (NACR-CCS) 和 43.9 吨 CO2eq/t 芳烃。除 HTL 外，所有采用 CCS 的生物质方案均出现负排放，排放量在 −6.1 至 −1.1 t CO2eq/t 芳烃之间，减排成本在 27.7 至 93.3 $/t CO2eq 之间。在有利条件下，采用 CCS 的 GMA（GMA-CCS）排放量最低（−14.6 t CO2eq/t 芳烃），而采用 CCS 的 CP（CP-CCS）减排成本最低（12.3 $/t CO2eq）。目前，除 CP 拥有中试工厂外，所有基于生物质的芳烃生产技术均处于实验室或示范阶段。结果表明，生物基芳烃生产具有合理的减排成本和较低或潜在的负温室气体 (GHG) 排放量，是弥补未来几十年预期芳烃生产短缺的一个有吸引力的选择。
过渡金属催化邻氟化氢的应用...
摘要：希望通过更少的步骤高效地合成有机化合物，但获得更高的产量，因为这样可以减少能源和试剂的使用、废物的产生，从而降低环境影响和成本。具有金属中心的（多）氟芳烃中氟取代基邻位的 C - H 键的反应性相对于间位和对位增强。因此，不经预功能化的（多）氟芳烃直接 C - H 功能化正成为有机化学中的一个重要研究领域。利用与 C - F 键邻位的 C - H 键的反应性对（多）氟化芳烃进行功能化的新型选择性方法正在不断被开发。本综述总结了反应性增强的原因以及随之而来的含（多）氟芳烃有机化合物合成的发展。
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广义上讲，将三氟甲基引入（杂）芳族化合物有三种通用方法。“程序化三氟甲基化”是一种流行的方法，它利用预先存在的功能性手柄，例如（伪）卤化物或硼酸盐，将 CF 3 基团传递到底物上的精确位置。3 另一种策略是 C − H 基团的“固有三氟甲基化”，通常通过母体（杂）芳烃与三氟甲基自由基的反应进行。4 最近受到较少关注的最后一种策略是使用一种或多种 CF 3 取代的前体进行（杂）苯并环化。具体而言，这种类型的环加成反应与前面概述的两种策略是互补的，因为 CF 3 的最终位置既不是由现有功能组的存在决定的，也不是由母体（杂）芳烃的固有偏好决定的。然而，缺点是这些反应通常需要苛刻的条件并且产生具有较差区域控制的产品。 5 我们在此报告，硼导向环加成 6 可以在温和条件下快速、区域控制地合成氟烷基取代的（杂）芳烃，从而得到可以通过 C − B 键进一步精制的产物（方案 1）。■ 结果与讨论
共享碳纳米带 - 非线性研究中心
摘要：碳纳米带是由完全融合的边缘共享芳烃环组成的圆柱形分子。由于其美观的结构，它们获得了不寻常的光电特性，可能适用于纳米电子学和光子学的一系列应用。然而，其合成成功率非常有限，导致其光物理特性仍然很大程度上未知。与碳纳米环（由单键连接的芳烃）相比，纳米带的强结构刚性可防止其发生偏离原始高对称构象的重大变形，因此影响其光物理特性。在此，我们研究了成功合成的（6,6）CNT（碳纳米管）带段的光诱导动力学。使用非绝热激发态分子动力学模拟对此过程进行建模，揭示了不同类型碳原子上激发态波函数定位变化所起的关键作用。这样可以详细描述整个纳米带骨架中的激发态动力学和空间激子演化。我们的研究结果提供了有关激发态电子特性和内部转换率的详细信息，这些信息可能对设计用于纳米电子和光子应用的纳米带有用。
可持续航空燃料：技术路径审查...
预计到 2050 年，全球 1060 亿加仑（国内 210 亿加仑）商用喷气燃料市场将增长至 2300 亿加仑以上（美国 EIA 2020a）。具有成本竞争力、环境可持续的航空燃料 (SAF) 被认为是将碳增长与市场增长脱钩的关键部分。可再生和废弃的碳可以为低成本、清洁燃烧和低烟尘产生的喷气燃料提供途径。研究表明，有机会生产燃料，其中芳烃最初通过添加可再生异构烷烃稀释，芳烃随后完全被环烷烃取代，最后引入为喷气燃料消费者提供基于任务的价值的高性能分子。这种燃料途径的关键是从廉价资源中获取三种 SAF 混合原料——异构烷、环烷和高性能分子。从废碳中获取资源时，通常会有额外的好处，例如从湿污泥中获取碳时，水会更清洁；从城市固体废物或塑料废物中获取碳时，进入垃圾填埋场的废物更少。喷气燃料的特性与汽油和柴油不同，因此，如果从最终结果入手，研究将最成功。
氢键导向邻位选择性 CH 硼化...
无需预活化即可对复杂分子进行功能化，从而可以在合成序列的后期引入功能团。[1] 直接 C @ H 硼化尤其令人感兴趣，因为硼功能团可以通过各种各样的转化进行进一步修饰，包括 Suzuki 偶联反应、胺化、羟基化和卤化，从而提供结构和功能的分子复杂性。[2] 对于该应用至关重要的是可以控制反应的选择性，这对于空间和电子失活的 C @ H 键尤其具有挑战性。最近，已经探索了利用底物和金属配合物配体之间的超分子相互作用来控制选择性，[3] 并且这导致了用于电子（未）活化底物的选择性间位或对位 C @ H 硼化的催化剂。 [4] 然而，邻位选择性 C @ H 硼化仅报道用于电子活化芳烃，例如胺、[5] 醇、[6] 或硫醚取代的 [7] 芳烃。二级芳香酰胺是药物、农用化学品和精细化学品中非常常见的结构单元，[8] 因此，此类化合物的邻位选择性 C @ H 硼化将非常有趣。然而，此类化合物的直接邻位 -C @ H 硼化极具挑战性。对于常见的铱-
![具有轴手性和对称性的双苯并[rst]五芬……](/simg/1\122466e03902cc11f82375947dca685fb2d691a5.webp)
具有轴手性和对称性的双苯并[rst]五芬……
探索由两个多环芳烃 (PAH) 单元组成的新型联芳烃是进一步开发具有独特性能的有机材料的重要策略。在本研究中，采用一种高效、通用的方法合成了具有两个苯并[rst]五芬 (BPP) 单元的 5,5′-联苯并[rst]五芬 (BBPP)，并通过 X 射线晶体学明确阐明了其结构。BBPP 表现出轴手性，通过手性高效液相色谱法拆分 (M)- 和 (P)-对映体，并通过圆二色光谱法进行研究。根据密度泛函理论计算，这些对映体具有相对较高的异构化能垒，为 43.6 kcal mol − 1。单体 BPP 和二聚体 BBPP 用紫外可见吸收和荧光光谱、循环伏安法和飞秒瞬态吸收光谱进行表征。结果表明，BPP 和 BBPP 均从形式上暗的 S 1 电子态发出荧光，这是通过借用相邻的亮 S 2 态的 Herzberg-Teller 强度实现的。虽然 BPP 表现出相对较低的光致发光量子产率 (PLQY)，但由于借用了更大的 S 2 强度，BBPP 表现出显著增强的 PLQY。此外，在不同极性溶剂中进行的光谱研究表明 BBPP 中存在对称性破坏电荷转移。这表明通过适当的分子设计，此类 𝝅 延伸的联芳烃具有很高的单重态裂变潜力。