非环状羰基叶立德与偶极亲和剂的选择性 [3+2] 偶极环加成反应是一种非常有用的方法,可以合成具有复杂饱和度和取代基变化的五元氧杂环。1 此类环醚(四氢、二氢和呋喃)是许多生物活性天然产物和药物中发现的重要结构基序。2 不幸的是,虽然 [3+2] 环加成仍然是上述产品的可行方法,但 1,3- 偶极羰基叶立德在化学界尚未得到充分利用,原因是催化剂昂贵或无法在温和条件下有效生成叶立德中间体。3 为了解决这些缺点,我们的小组开发了一种有机光氧化还原方案,从二芳基环氧物生成羰基叶立德,该方案在与偶极亲和剂环化后产生环醚。然后将这些环醚用于经典的木脂素天然产物全合成(方案 1)。4 虽然我们的方法范围广泛,并有效地为该木脂素天然产物子类提供了统一的方法,但通过这种方法在环加成过程中实现区域选择性尚未实现。
摘要 自然系统通过高效和宽带能量捕获来驱动光合作用的高能反应。过渡金属光催化剂同样将光转化为化学反应性,但受限于光操作并且需要蓝光至紫外激发。在光合作用中,光捕获和反应性都通过分离到不同的位点得到了优化。受这种模块化架构的启发,我们通过将光合集光蛋白 R-藻红蛋白 (RPE) 共价连接到过渡金属光催化剂三(2,2 0-联吡啶)钌(II) ([Ru(bpy) 3 ] 2+ ) 来合成生物混合光催化剂。光谱研究发现,吸收的光能有效地从 RPE 转移到 [Ru(bpy) 3 ] 2+ 。生物混合光催化剂的实用性通过增加硫醇-烯偶联反应和半胱氨酰脱硫反应的产率来证明,包括在红光波长下恢复反应性,其中[Ru(bpy) 3 ] 2+单独不吸收。
众所周知,它的氧化电位比 G 更低(G:+1.29 V,8-oxo-G:+0.74 V vs. NHE)。
摘要:过渡金属二硫化物 (TMD) 的环境降解是一系列应用中的一个关键绊脚石。我们展示了一种简单的一锅非共价芘涂层工艺,可保护 TMD 免受光诱导氧化和环境老化。芘以非共价方式固定在剥离的 MoS 2 和 WS 2 的基面上。通过电子吸收和荧光发射光谱评估 TMD / 芘的光学特性。高分辨率扫描透射电子显微镜结合电子能量损失光谱证实了广泛的芘表面覆盖,密度泛函理论计算表明 TMD 表面上有约 2-3 层的强结合稳定平行堆叠芘覆盖。在环境条件下以 0.9 mW / 4 µ m 2 照射时,对剥离的 TMD 进行拉曼光谱分析,结果显示由于 Mo 和 W 的氧化状态而产生新的强拉曼谱带。但值得注意的是,在相同的暴露条件下,TMD / 芘保持不受影响。目前的发现表明,在 MoS 2 和 WS 2 上物理吸附的芘可充当环境屏障,防止 TMD 中由水分、空气和激光照射催化的氧化表面反应。拉曼光谱证实,在环境条件下储存两年的混合材料在结构上保持不变,证实了芘不仅可以阻止氧化,还可以抑制老化,具有有益作用。
用于光氧化还原催化。● 开发了用于光氧化反应的新型强吸收铬(III)复合物 ● 构建了用于多光子动力学的双泵探针瞬态吸收光谱仪。● 构建了基于激光的光反应器来研究高强度照明光催化。● 培训研究生使用瞬态吸收光谱仪。● 使用 WordPress 编写研究小组网站(https://castellano.sciences.ncsu.edu/)● 为能源部 EFRC 的 BioLEC 提供光谱和机械专业知识● 指导两名本科生的独立研究
摘要:光氧化还原催化通常依赖于单个发色团的使用,而将两种不同的光吸收剂结合起来的策略很少见。在绿色植物的光系统 I 和 II 中,两个独立的发色团 P 680 和 P 700 都独立地吸收光,然后它们的激发能量以所谓的 Z 方案结合,从而驱动一个热力学上非常苛刻的整体反应。在这里,我们采用这一概念对有机底物进行光氧化还原反应,其中组合能量输入是两个红光子而不是蓝光或紫外光。具体而言,在过量二异丙基乙胺存在下,Cu I 双(α-二亚胺)复合物与原位形成的 9,10-二氰基蒽基自由基阴离子结合可催化约 50 个脱卤和脱甲磺酰反应。这种双光氧化还原方法似乎很有用,因为红光的破坏性较小,而且穿透深度比蓝光或紫外线辐射更大。紫外-可见瞬态吸收光谱表明,溶剂从乙腈到丙酮的细微变化会引起反应机制的转变,涉及占主导地位的光诱导电子转移或占主导地位的三重态-三重态能量转移途径。我们的研究说明了在多光子激发条件下运行的系统的机械复杂性,并提供了有关如何使所需和不需要的反应步骤之间的竞争变得更可控的见解。关键词:光催化、光谱、机械分析、电子转移、能量转移■简介
ORIEL® Sol1A™Class ABB 太阳模拟器是一款经济高效且坚固耐用的系统,可将太阳模拟提升到一个新的水平。它使用氙气灯和专有过滤器,可高效可靠地满足 Class ABB 性能参数,而不会影响 1 SUN 输出功率。该太阳模拟器可用于光生物学、光氧化、光降解、光伏和光催化等广泛的研究领域。
硼-二吡咯亚甲基 (BODIPY) 染料由于易于合成、模块化、可调的光物理和电化学性质、稳定性以及对可见光的强吸收而被广泛应用于光驱动过程。 [1] 根据 BODIPY 核心结构的取代模式,单线态和三线态激发态可以在光子吸收时优先填充,从而产生不同的应用。例如,BODIPY 的荧光特性已在生命科学中被用于生物传感应用或成像活动。 [2] 获取 BODIPY 染料的长寿命三线态可应用于光动力疗法、通过三线态-三线态湮没的光子上转换或光催化。 [3] 将重原子(即 Br、I、Au、Pt、Ru)共价连接到 BODIPY 核心结构是一种常用方法,通过自旋轨道耦合 (SOC) 诱导的系统间窜改来促进三线态的布居。 [4] 过去十年来,这些含重原子染料在光氧化还原催化和能量转移过程中的应用在文献中蓬勃发展。[5] 例如,含卤素的 BODIPY 催化剂已用于光氧化还原有机反应,如 N 取代四氢异喹啉的功能化、[6] 呋喃的芳基化和
图S8。fesem图像(c)c,(c)c,(d)o,(e)p,(e)p,(f)ag,(g)v,(g)v,(h)W。fesem rpom-cv3 at(i)较低和(i)较低和(j)较高的eDx元素(e edx元素)(k)(k)(k)o, (o)V,(P)W。
分子光谱、量子化学计算、生物物理化学、太阳能纳米材料化学:用于吸附的先进纳米材料、水污染物的光催化降解、生物医学应用有机金属化合物、用于将二氧化碳还原为增值产品的催化剂设计、无机化学清洁能源研究:用于光催化制氢和二氧化碳还原的纳米材料的合成、水污染物的光催化修复。有机合成(方法论)、不对称合成、光氧化还原催化、全合成、有机合成中的电化学材料化学、有机合成、天然产物化学环境化学、大气化学、微塑料、水研究、回收技术和废物管理、健康风险、环境工程。基于碳水化合物的荧光材料:爆炸物和重金属离子/阴离子检测;在光动力疗法和有机电子学中的应用(跨学科)天然产物化学、防腐抑制剂