摘要:光氧化还原催化通常依赖于单个发色团的使用,而将两种不同的光吸收剂结合起来的策略很少见。在绿色植物的光系统 I 和 II 中,两个独立的发色团 P 680 和 P 700 都独立地吸收光,然后它们的激发能量以所谓的 Z 方案结合,从而驱动一个热力学上非常苛刻的整体反应。在这里,我们采用这一概念对有机底物进行光氧化还原反应,其中组合能量输入是两个红光子而不是蓝光或紫外光。具体而言,在过量二异丙基乙胺存在下,Cu I 双(α-二亚胺)复合物与原位形成的 9,10-二氰基蒽基自由基阴离子结合可催化约 50 个脱卤和脱甲磺酰反应。这种双光氧化还原方法似乎很有用,因为红光的破坏性较小,而且穿透深度比蓝光或紫外线辐射更大。紫外-可见瞬态吸收光谱表明,溶剂从乙腈到丙酮的细微变化会引起反应机制的转变,涉及占主导地位的光诱导电子转移或占主导地位的三重态-三重态能量转移途径。我们的研究说明了在多光子激发条件下运行的系统的机械复杂性,并提供了有关如何使所需和不需要的反应步骤之间的竞争变得更可控的见解。关键词:光催化、光谱、机械分析、电子转移、能量转移■简介
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