ISC 和 TTET(k ISC 和 k TTET )分别估计为 5.0 × 10 7 s -1 和 4.4 × 10 9 s -1
在过去的十年中,人们对 DNA 激发态动力学的认识取得了很大进展。[1] 在此背景下,理论研究既集中于单个核碱基的光物理性质,也集中于两个或多个碱基组装体中的相关相互作用,这些研究已成为探索 DNA 激发态衰变机制的有力工具。与单重态激发态相比,我们对三重态激发态的能量和动力学的认识仍然主要局限于单个碱基的性质。[2] 因此,尽管三重态-三重态电子能量转移 (TET) 可以引发 DNA 中的光毒性反应 [3-4],例如胸腺嘧啶环丁烷二聚体的形成 [5],但人们对决定天然 DNA 中三重态命运的核碱基 p 堆叠中 TET 的电子相互作用强度和时间尺度知之甚少。因此,由于三重态激发态的离域程度及其迁移的大致时间尺度存在根本的不确定性,通过超快光谱实验测量的衰变组分的分配仍然是一项艰巨的任务。 [1]
摘要:光点击反应结合了光驱动过程和传统点击化学的优势,已在表面功能化、聚合物共轭、光交联和蛋白质标记等多个领域得到应用。尽管取得了这些进展,但大多数光点击反应对紫外光的依赖性对其普遍应用造成了严重障碍,因为这种光可能会被系统中的其他分子吸收,导致其降解或发生不必要的反应。然而,开发一种简单有效的系统来实现红移光点击转换仍然具有挑战性。在这里,我们引入了三重态-三重态能量转移作为一种快速而选择性的方式来实现可见光诱导的光点击反应。具体而言,我们表明,在催化量(少至 5 mol%)的光敏剂存在下,9,10-菲醌 ( PQ s) 可以与富电子烯烃 ( ERA ) 有效反应。光环加成反应可以在绿光(530 nm)或橙光(590 nm)照射下实现,与经典的PQ-ERA体系相比,红移超过100 nm。此外,通过组合适当的反应物,我们建立了正交的蓝光和绿光诱导的光点击反应体系,其中产物的分布可以通过选择光的颜色来精确控制。
摘要 材料从液态到固态的快速光化学转化(即固化)使得制造用于微电子、牙科和医学的现代塑料成为可能。然而,工业化的光固化材料仍然局限于由高能紫外光驱动的单分子键均裂反应(I 型光引发)。这种狭窄的机制范围既对高分辨率物体的生产提出了挑战,也限制了可使用新兴制造技术(例如 3D 打印)生产的材料。在此,我们开发了一种基于三重态-三重态湮没上转换 (TTA-UC) 的光系统,该系统可在低功率密度(<10 mW/cm 2 )和环境氧气存在下使用绿光有效驱动 I 型光固化过程。该系统还表现出其固化深度对曝光强度的超线性依赖性,从而提高了空间分辨率。这使得 TTA-UC 首次集成到廉价、快速、高分辨率的制造工艺——数字光处理 (DLP) 3D 打印中。此外,相对于传统的 I 型和 II 型(光氧化还原)策略,目前的 TTA-UC 光引发方法可改善固化深度限制和树脂储存稳定性。本报告提供了一种用户友好的途径,可在环境光化学过程中利用 TTA-UC,并为制造具有更高几何精度和功能的下一代塑料铺平了道路。
方法:具有GDM历史但没有预先存在的糖尿病的女性志愿者是从多种族的新加坡社区招募的。使用URA戒指为每个合格的女人提供一个自我监控的机会,该戒指每天提供有关步骤计数,宾夕法尼亚州,睡眠和就寝时间心率的反馈。干预小组还收到了个性化建议,旨在从整体上加强健康行为(饮食,PA,睡眠和压力)。饮食摄入量是由研究营养师评估的,而步骤计数,宾夕法尼亚州,睡眠和就寝时间的心率由健康教练根据OURA环数据进行评估。感知到的身心健康和福祉是自我报告的。临床结果包括通过HBA 1C和OGTT测试确定的血糖状态,体重指数,血压和脂质效果。
CONSPECTUS:在分子系统中制备和操纵纯磁态是利用合成化学的力量来推动实用量子传感和计算技术的关键初始要求。在有机系统中实现所需的更高自旋态的一种途径是利用单重态裂变现象,该现象从具有多个发色团的分子组装中最初光激发的单重态产生成对的三重态激发态。由此产生的自旋态的特征是总自旋(五重态、三重态或单重态)及其在特定分子或磁场轴上的投影。这些激发态通常高度极化,但表现出不纯的自旋布居模式。在此,我们报告了驱动单个纯磁态布居的分子设计规则的预测和实验验证,并描述了其实验实现的进展。这项工作的一个重要特点是理论、化学合成和光谱学之间的密切合作。我们首先介绍我们理解单重态裂变系统中自旋流形相互转换的理论框架。该理论对分子间结构和相对于外部磁场的方向做出了具体的可测试预测,这应该会导致纯磁态制备,并为解释磁谱提供了强大的工具。然后,我们通过对一系列符合一个或多个已确定的结构标准的新分子结构进行详细的磁谱实验来测试这些预测。许多这样的结构依赖于具有这项工作独有特征的分子的合成:二聚体中发色团之间的刚性桥、具有定制的单重态/三重态对能级匹配的杂并苯或侧基工程以产生特定的晶体结构。我们通过应用和开发几种磁共振方法揭示了这些系统的自旋演化,每种方法在与量子应用相关的环境中具有不同的灵敏度和相关性。我们的理论预测被证明与我们的实验结果非常一致,尽管通过实验满足理论对真正的纯态制备所要求的所有结构处方仍然是一个挑战。我们的磁谱与三重态对行为模型相一致,包括在二聚体和晶体中在特定条件下将粒子聚集到五重态的 ms = 0 磁亚能级,表明这种现象可以通过分子设计进行控制。此外,我们展示了单重态裂变系统中自旋态的新颖和/或高灵敏度检测机制,包括光致发光 (PL)、光诱导吸收 (PA) 和磁导 (MC),为更深入地了解这些系统如何演化以及在单分子量子极限上进行计算应用所需的实验指明了技术上可行的途径。■ 主要参考文献
摘要:有机光伏和光电子中具有改进的光能转化的固态材料,预计将通过通过操纵向单元状态的自旋转换过程来实现高效的三重态 - 三重态 - 三重态 - 三重态 - 三重态 - 三重态 - 三胞胎 - 三胞胎(TTA)。在这项研究中,我们从分子构象的显微镜视图中阐明了TTA延迟荧光的自旋转换机制。我们使用时间分辨的电子顺磁共振通过使用时间分辨的电子磁共振,研究了三胞胎状态(TT状态)电子自旋极化(TT状态)的时间演变。我们澄清说,单线TT的自旋状态人群通过三胞胎和五重骨TT状态在激子扩散期间的自旋相互转换增加,并且在两个三重态之间进行了随机取向动力学,以调节交换相互作用,从而实现了高分转化发射的高量子量产率。这种理解为我们提供了用于开发利用TTA的有效光能转换设备的指南。
同样,三重态𝑓1,𝑓2和∑𝑓 =𝑓=𝑓1 +𝑓2,三重态𝑓1,∆𝑓和∑𝑓以及三重态𝑓2,∆𝑓和∑𝑓的瞬时阶段也必须显示三路相依赖性。一起,四个频率包含一个频率混合四频。我们重复了离体实验,但现在我们记录了没有电刺激的跨膜电势,然后评估了所有可能的频率混合四分之一的联合相互作用(即根:𝑓1,𝑓2; products:25
摘要:单壁碳纳米管 (SWCNT) 的光物理因其在光收集和光电子学中的潜在应用而受到深入研究。SWCNT 的激发态形成强结合的电子-空穴对,激子,其中只有单重态激子参与应用相关的光学跃迁。长寿命的自旋三重态阻碍了应用,但它们成为量子信息存储的候选者。因此,非常需要了解三重态激子的能量结构,特别是 SWCNT 手性依赖的方式。我们使用专用光谱仪报告了对几种 SWCNT 手性的三重态复合发光(即磷光)的观察结果。这得出了单重态-三重态间隙与 SWCNT 直径的关系,并遵循基于量子约束效应的预测。在高微波功率(高达 10 W)辐射下的饱和度可以确定三重态的自旋弛豫时间。我们的研究敏感地区分了最低光学活性状态是从同一纳米管上的激发态填充的,还是通过来自相邻纳米管的福斯特激子能量转移填充的。关键词:碳纳米管、光学检测磁共振、弛豫时间、量子约束、分子标尺、福斯特激子转移 U
在有机材料中,激子必须首先移动材料,然后分离并产生可用的电流。Biaggio的实验室使用激光来激发这些颗粒并观察其量子级相互作用。研究人员通过短激光脉冲和荧光跟踪激子行为,分析“量子节拍”以研究复杂的过程,例如单线裂变,三重态传输和三重态融合。单线裂变将初始激发(以自旋0,称为单重)分为两个三重态激子(每个带有自旋1),该激励仍保持在纠缠量子状态下的合并旋转0。