对映选择性金 (I) 催化的挑战显然与活性配合物的线性几何形状有关,并且在许多情况下与对映决定步骤的外层机制有关。尽管如此,近年来可以通过空间拥挤的配体(其形成嵌入远端活性位点的深手性口袋)、双功能膦或可能通过亲金相互作用形成的双核配合物实现高对映选择性。1 另外,Toste 2 引入了手性反离子策略,其中值得注意的是 BINOL 衍生的磷酸盐在涉及阳离子金中间体的反应中充当手性诱导剂。尽管对于磷酸盐阴离子的确切机制和作用存在一些不确定性,但该策略已显示出突出的潜力,并引发了金 3,4 和其他过渡金属催化的重大进展。 5,6 在金 (I) 催化中,首次公开的分子内氢烷氧基化、氢羧化和氢胺化反应迄今为止仍然是反离子策略的主要应用领域,尽管该方法在理论上应该适用于更广泛的反应。值得注意的是,所有涉及对映体决定步骤中紧密离子对的反应都可能适用,包括那些通过碳阳离子中间体与远程中性金 (I) 单元进行的反应。这种情况可以用图 1.1 中的串联杂环化-亲核加成反应来适当地代表。7 在这种情况下以及其他情况下,手性反离子的立体化学控制受到磷酸盐-碳阳离子对的空间排列不明确和灵活的影响。我们认为可以通过以某种方式将磷酸盐反离子束缚在阳离子金复合物上来克服这个缺点(图 1.2b)。将磷酸单元连接到金配体的共价系链可能为关键中间体提供足够的几何约束和分子组织,从而实现有效的立体化学控制。如果正确实施,这种方法可能会突破对映选择性金催化以及更广泛地说对映选择性过渡金属催化中“离子配对策略”的极限。之前已经报道过在分子内嵌入阴离子的过渡金属配合物。然而在这些
hal是一个多学科的开放访问档案,用于存款和传播科学研究文件,无论它们是否已发表。这些文件可能来自法国或国外的教学和研究机构,也可能来自公共或私人研究中心。
1. 完成初次免疫接种,且距离上一次接种间隔不到 10 年:无(不包含在研究中)。 2. 完成初次免疫接种,且距离上一次接种间隔超过 10 年:1 剂加强剂。 3. 未接种过疫苗:完成初次免疫接种,前两剂间隔 1-2 个月,第二剂和第三剂间隔 6-12 个月,随后每 10 年接种一次加强剂。如果在开始研究之前已开始初次免疫接种,则根据标准时间表为患者接种疫苗。 4. 未完成初次免疫接种: 4.1. 如果患者已接种 2 剂,且后者接种时间早于一年以上,则接种 1 剂。 4.2. 如果患者 1 剂接种时间早于一个月以上,则接种 2 剂,间隔六个月。
a 张振浩博士、Nazarii Sabat 博士、Angela Marinetti 博士、Xavier Guinchard 博士、巴黎萨克雷大学、法国国家科学研究中心、自然化学研究所、UPR 2301, 91198、Gif-sur-Yvette、法国。电子邮件:angela.marinetti@cnrs.fr; xavier.guinchard@cnrs.fr b 张振浩博士、Gilles Frison 博士 LCM、CNRS、巴黎综合理工学院、巴黎综合理工学院、91128 Palaiseau、法国。 c Dr Gilles Frison 索邦大学,法国国家科学研究院,理论化学实验室,75005 巴黎,法国 CPA-Phos 系列新型手性磷酸官能化膦的金(I)配合物可使醛、羟胺和环状炔烯酮之间发生对映选择性多组分反应,生成 3,4-二氢-1H-呋喃并[3,4-d][1,2]恶嗪。这是金(I)催化下高度对映选择性多组分反应的第一个例子。反应在低催化剂负载下进行,产率高,总非对映选择性和对映体过量高达 99%。可应用无银条件。该方法适用范围非常广泛,既适用于脂肪族和芳香族醛和羟胺,也适用于各种环状炔烯酮,以及炔烯酮衍生的肟。据报道,DFT 计算启发了对映体控制途径。
基于脑电图 (EEG) 的脑机接口 (BCI) 通常被认为是针对运动障碍用户的有前途的辅助技术,但由于在现实生活中的可靠性低,在实验室外仍很少使用。因此,需要设计可供最终用户(例如严重运动障碍者)在实验室外使用的长期可靠的 BCI。因此,我们提出并评估了一种基于多类心理任务 (MT) 的 BCI 设计,用于为 CYBATHLON BCI 系列 2019 的四肢瘫痪用户进行纵向训练(3 个月内 20 次训练)。在本次 BCI 锦标赛中,四肢瘫痪的飞行员在赛车游戏中用精神驾驶虚拟汽车。我们旨在将渐进式用户 MT-BCI 训练与基于自适应黎曼分类器的新设计的机器学习流程相结合,该分类器已被证明有望在现实生活中应用。我们遵循两步训练过程:前 11 个课程用于训练用户通过执行两个认知任务(休息和心理减法)或两个运动想象任务(左手和右手)来控制 2 类 MT-BCI。第二个训练步骤(剩余 9 个课程)应用了自适应、独立于会话的黎曼分类器,该分类器结合了之前使用的所有 4 个 MT 类别。此外,由于我们的黎曼分类器以无监督的方式逐步更新,因此它将捕获会话内和会话之间的非平稳性。实验证据证实了这种方法的有效性。也就是说,与初始课程相比,训练结束时的分类准确率提高了约 30%。我们还研究了这种性能改进的神经相关性。使用新提出的 BCI 用户学习指标,我们可以显示我们的用户学会了通过产生越来越匹配 BCI 分类器训练数据分布的 EEG 信号来改善他的 BCI 控制,而不是通过改善他的 EEG 类别辨别。然而,由此产生的改进只对同步(基于提示)BCI 有效,并没有转化为 CYBATHLON BCI 游戏性能的提高。为了克服这个问题
澳大利亚免疫接种登记册 (AIR) 是一个国家登记册,旨在记录澳大利亚所有人接种的所有疫苗。应使用 AIR 来访问个人的免疫接种记录并确保其准确性。应审查其他免疫接种记录,例如来自以前免疫接种提供者的文件、任何印刷记录,包括个人健康记录(例如红皮书)、ieMR 中的免疫接种历史选项卡和 ieMR 中的查看器选项卡中的我的健康记录。应更新 AIR 以支持个人免疫接种记录的准确性。应通过 PRODA 在线填写针对禁忌疫苗的 Medicare 免疫接种医疗豁免表。
1纽卡斯尔大学,纽卡斯尔的遗传医学研究所,泰恩NE1 3BZ,英国,2个学术医学中心,阿姆斯特丹,荷兰,荷兰3,心血管医学系,牛津大学,牛津大学,牛津大学,牛津大学1 2JD,英国,英国,4个Institut Genotypage Centry de Genotypage Centrique a e evie evie exom e Evique national de l'e'nnergie, d'Etude du多态性,荷兰(Humain),吉恩·多塞特(Jean Dausset),巴黎75010,法国6,西班牙巴塞罗那,巴塞罗那,西班牙7,新南威尔士州威斯特米德市的儿童医院,新南威尔士州,澳大利亚,澳大利亚8号,遗传学家,诺丁汉大学,诺斯特·诺斯特·诺斯特·诺斯特,英国莱斯特,泰恩医院的10个纽卡斯尔NHS基金会信托基金会,英国纽卡斯尔,布里斯托尔皇家儿童11号,英国布里斯托尔,英国布里斯托尔,12个里兹教学医院NHS NHS Trust,英国利兹,英国利兹,13个病童,多伦多医院,多伦多,多伦多,加拿大,加拿大14号儿童遗传学中心,贝尔·莱文氏菌,15 000,贝尔·莱文,e uuuuuunium and e e efore ef e efore ef e e efore ef e e efore ef e e efore e e;遗传学,苏黎世大学,苏黎世8006,瑞士1纽卡斯尔大学,纽卡斯尔的遗传医学研究所,泰恩NE1 3BZ,英国,2个学术医学中心,阿姆斯特丹,荷兰,荷兰3,心血管医学系,牛津大学,牛津大学,牛津大学,牛津大学1 2JD,英国,英国,4个Institut Genotypage Centry de Genotypage Centrique a e evie evie exom e Evique national de l'e'nnergie, d'Etude du多态性,荷兰(Humain),吉恩·多塞特(Jean Dausset),巴黎75010,法国6,西班牙巴塞罗那,巴塞罗那,西班牙7,新南威尔士州威斯特米德市的儿童医院,新南威尔士州,澳大利亚,澳大利亚8号,遗传学家,诺丁汉大学,诺斯特·诺斯特·诺斯特·诺斯特,英国莱斯特,泰恩医院的10个纽卡斯尔NHS基金会信托基金会,英国纽卡斯尔,布里斯托尔皇家儿童11号,英国布里斯托尔,英国布里斯托尔,12个里兹教学医院NHS NHS Trust,英国利兹,英国利兹,13个病童,多伦多医院,多伦多,多伦多,加拿大,加拿大14号儿童遗传学中心,贝尔·莱文氏菌,15 000,贝尔·莱文,e uuuuuunium and e e efore ef e efore ef e e efore ef e e efore ef e e efore e e;遗传学,苏黎世大学,苏黎世8006,瑞士
药用植物已获得其生物活性化合物的可见性,其抗氧化剂,抗菌和抗真菌特性可用于各种应用,例如在药品,食品和生物控制行业中。秘鲁是一个富含植物群的国家,它具有多种植物物种,但是,对具有药理潜力的生物活性化合物的研究很少。因此,本研究的目的是评估秘鲁高地众所周知的四藻蛋白克里斯塔塔(Tetraglochin cristata)新鲜叶片提取物的抗氧化,抗菌和抗真菌活性。canghy样品,以比较由于环境和高度差异而导致的财产变异性。提取物针对两种类型的细菌,金黄色葡萄球菌和大肠杆菌,以及两种真菌,白色念珠菌和阴茎公共。使用DPPH方法评估抗氧化活性。 结果表明抗氧化活性很高,cusco样品的半末端抑制浓度(IC 50)为(92.3±1.3)μg/ml,arequipa样品为(98.2±1.7)μg/ml。 此外,提取物有效地抑制了P. commun,显示出较高的抗真菌活性。 这项研究强调了CANGHY生物活性化合物的药理潜力以及地理多样性在这些特性变异性中的重要性。抗氧化活性。结果表明抗氧化活性很高,cusco样品的半末端抑制浓度(IC 50)为(92.3±1.3)μg/ml,arequipa样品为(98.2±1.7)μg/ml。此外,提取物有效地抑制了P. commun,显示出较高的抗真菌活性。这项研究强调了CANGHY生物活性化合物的药理潜力以及地理多样性在这些特性变异性中的重要性。
摘要 — 目的:完全性四肢瘫痪会使人失去手部功能。辅助技术可以提高自主性,但用户仍然需要符合人体工程学的界面来操作这些设备。尽管四肢瘫痪的人手臂瘫痪,但他们可能仍保留着残留的肩部运动。在这项研究中,我们探索了这些运动作为控制辅助设备的一种方式。方法:我们用一个惯性传感器捕捉肩部运动,并通过训练基于支持向量机的分类器,将这些信息解码为用户意图。结果:设置和训练过程只需几分钟,因此分类器可以是用户特定的。我们对 10 名身体健全和 2 名脊髓损伤参与者测试了该算法。平均分类准确率分别为 80% 和 84%。结论:提出的算法易于设置,操作完全自动化,所取得的结果与最先进的系统相当。意义:手部功能障碍人士使用的辅助设备在用户界面上存在局限性。我们的工作提出了一种新方法来克服这些限制,即对用户动作进行分类并将其解码为用户意图,所有这些都只需简单的设置和培训,无需手动调整。我们通过对最终用户的实验证明了它的可行性,其中包括完全四肢瘫痪、没有手部功能的人。
†同等贡献 *相应的作者隶属关系:1个生物医学工程的人工智能部门,弗里德里希 - 亚历山大 - 大学 - 埃尔兰根 - 纽伦伯格;德国埃尔兰根。2信息工程和数学系,UniversitàDegliStudi di Siena;意大利锡耶纳。 3 Querschnittzentrum Rummelsberg,Krankenhaus Rummelsberg GmbH;德国Schwarzenbruck。 *通讯作者。 电子邮件:Alessandro.del.vecchio@fau.de,dprattichizzo@unisi.it摘要:恢复手功能是四项运动员的最高优先事项之一。 然而,对于运动完全脊髓损伤的个体,当前恢复基本手动运动仍然有限。 在这项研究中,我们提出了一种非侵入性神经学界面,该界面直接转化了较低的运动神经元活动,该活动曾经编码手的开口和闭合到超级机器人机器人的第六指中。 我们重新启用了三个患有慢性(> 8年)的人完全宫颈脊髓损伤,以抓住对日常生活重要的物体,具有控制手指屈曲和扩展的相同神经输入。 经过几分钟的培训,参与者直观地调节了电动机单元的排放活动,从而控制了手势和关闭。 然后使用这些电动机单元按比例地控制机器人第六指。 所有参与者成功执行了各种掌握任务,这些任务需要数字上的相当大的力量,例如,通过拧开帽子打开瓶子。 这可以显着改善瘫痪者的生活质量。2信息工程和数学系,UniversitàDegliStudi di Siena;意大利锡耶纳。3 Querschnittzentrum Rummelsberg,Krankenhaus Rummelsberg GmbH;德国Schwarzenbruck。*通讯作者。电子邮件:Alessandro.del.vecchio@fau.de,dprattichizzo@unisi.it摘要:恢复手功能是四项运动员的最高优先事项之一。然而,对于运动完全脊髓损伤的个体,当前恢复基本手动运动仍然有限。在这项研究中,我们提出了一种非侵入性神经学界面,该界面直接转化了较低的运动神经元活动,该活动曾经编码手的开口和闭合到超级机器人机器人的第六指中。我们重新启用了三个患有慢性(> 8年)的人完全宫颈脊髓损伤,以抓住对日常生活重要的物体,具有控制手指屈曲和扩展的相同神经输入。经过几分钟的培训,参与者直观地调节了电动机单元的排放活动,从而控制了手势和关闭。然后使用这些电动机单元按比例地控制机器人第六指。所有参与者成功执行了各种掌握任务,这些任务需要数字上的相当大的力量,例如,通过拧开帽子打开瓶子。这可以显着改善瘫痪者的生活质量。我们的发现提出了协助手部功能的变革性步骤,提供了直观且非侵入性的神经合法界面,而无需学习新的运动技能,因为参与者使用与受伤前相同的运动命令。主文本:简介恢复手功能的关键重点是脊柱α运动神经元的活性,这是神经肌肉系统的最后电动途径。众所周知,即使被归类为完整的脊髓损伤(SCI)的个体,也可能保留1-4损伤高于损伤水平上方和之下的一些较不幸的神经连接。在先前涉及具有运动SCI的个体(八个具有C5-C6损伤水平的参与者)的研究中,我们证明了使用高密度表面肌电图(HDSEMG)通过非侵入性神经界面进行任务调节的运动单位,从而实现了手指运动的解码2。所有参与者在特定的电动机单位和