菊苣主根积累倍半萜内酯乳酸素、乳苦素和 8-脱氧乳酸素,主要以草酸形式存在。菊苣倍半萜内酯的生物合成途径仅部分阐明;将法呢基焦磷酸转化为木香烃内酯的酶已被描述。木香烃内酯转化为三环结构愈创木香烃内酯的下一个生物合成步骤,迄今为止在菊苣中尚未阐明。在这项研究中,在菊苣中发现了三种假定的木香烃内酯合酶基因,分别名为 CiKLS1、CiKLS2 和 CiKLS3。使用酵母微粒体测定法在体外证明了它们将木香烃内酯转化为木香烃内酯的活性。接下来,将 CRISPR/Cas9 试剂引入菊苣原生质体,以灭活多个菊苣 KLS 基因,并成功再生了几个菊苣品系。通过 CRISPR/Cas9 方法灭活菊苣中的 kauniolide 合酶基因,导致菊苣叶和主根中倍半萜内酯的生物合成中断。在菊苣主根中观察到木香烃内酯及其结合物的积累量很高,即 1.5 mg/g FW,但在叶子中没有。这些结果证实,尽管程度不同,但所有这三个基因都有助于 STL 的积累。这些观察结果表明,菊苣基因组上串联的三个基因编码 kauniolide 合酶,可启动菊苣中木香烃内酯向倍半萜内酯的转化。
摘要:研究了 Pd(II) 催化的单 N 保护氨基酸 (MPAA) 配体和 TBHP 氧化剂介导的脂肪族羧酸中 β-C(sp 3 )–H 键内酯化反应的机理。我们已经表明,TBHP 氧化剂和 MPAA 配体的组合非常关键:反应通过 MPAA 配体介导的 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 进行,然后 Pd(IV) 中间体发生 C–O 还原消除。虽然 Pd(II)/Pd(IV) 氧化是限速步骤,但 C–H 键活化是区域选择性控制步骤。 MPAA 配体不仅可作为辅助配体稳定催化活性物质,还可作为 C–H 键去质子化过程中的质子受体,以及 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 过程中的质子供体。使用带有羟基的过氧化物基氧化剂也是绝对必要的:在限速 Pd(II)/Pd(IV) 氧化过渡态中,OH 基团的 H 原子参与 1,2-氢转移,以促进 MPAA 配体和过氧化物之间的质子穿梭。因此,脂肪族羧酸中 C(sp 3 )–H 键的内酯化通过 Pd(II)/Pd(IV) 催化循环进行,这与之前报道的 Pd(II) 催化、吡啶酮配体和 O 2 氧化剂辅助的芳香族 o-甲基苯甲酸中苄基 C–H 内酯化不同,后者通过 Pd(II)/Pd(0) 催化循环和分子内 SN 2 亲核取代机理进行。通过比较脂肪族和芳香族羧酸中 C(sp 3 )–H 键内酯化的这些结果,我们能够确定催化剂、底物、配体和氧化剂的作用。
磁性纳米粒子主要用于医学进步、化学疗法和专门的组织修复以进行靶向药物输送。在本研究中,首先制备并鉴定了磁性铁纳米粒子。然后,合成了可生物降解的聚丙烯己内酯-聚乙二醇 PCL-PEG1000-PCL 共聚物。采用含磁性纳米粒子的共聚物通过溶剂蒸发法制备阿霉素纳米粒子。使用 VSM、FT-IR、UV-vis、1 H-NMR 和 SEM 来确定共聚物纳米粒子的结构特性。通过上述表征方法确认了 PCL-PEG1000-PCL 三重嵌段共聚物的合成以及阿霉素和铁纳米粒子的包封。所得纳米粒子具有超顺磁性,药物包封率约为 95%。研究了 pH 和热量对药物释放曲线的影响。结果表明,合成的共聚物适用于阿霉素和铁纳米粒子的包封,可作为新型纳米结构载体有效递送抗癌药物。结果表明,由于磁性纳米粒子和共聚物的特性,它们可用于靶向药物递送。
[a] M. Alsufyani、J.Tian、I. McCulloch 教授 牛津大学化学系 牛津,OX1 3TA,英国 电子邮件:Maryam.alsufyani@chem.ox.ac.uk、Iain.mcculloch@chem.ox.ac.uk。[b] M. Stoeckel、S. Fabiano 教授。林雪平大学科技系 诺尔雪平,SE-60174,瑞典 [c] X. Chen、RK Hallani、K. Regeta、C. Combe、H. Chen、I. McCulloch 教授 物理科学与工程部 阿卜杜拉国王科技大学(KAUST) Thuwal,23955-6900,沙特阿拉伯 [d] K. Thorley 肯塔基大学化学系 列克星敦,肯塔基州 40506-0055,美国 [e] Y. Puttisong 林雪平大学物理、化学和生物系 林雪平,SE-58183,瑞典 [f] X. Ji、D. Meli、BD Paulsen、J. Rivnay 教授 生物医学工程系、材料科学与工程系。西北大学 2145 Sheridan Road, Evanston, IL 60208, USA [g] J. Strzalka X 射线科学部阿贡国家实验室 Lemont, IL 60439, USA [h] Prof. J. Rivnay Simpson Querrey Institute 西北大学芝加哥, IL 60611, USA
作者:V Vetvicka · 2021 · 被引用 52 次 — 收集的数据基于包括 AG、炎症、癌症、免疫、感染和医学在内的关键词。炎症。AG 及其衍生物具有一些抗...
使用顺序渗透合成 (SIS) 将无机氧化物渗透到聚合物内部是一种有效的方法,可用于创建广泛应用的材料。各种聚合物官能团与有机金属/无机前体之间的反应是独一无二的,因此了解一系列前体和聚合物之间的特定相互作用对于实现预测性工艺设计和将 SIS 的效用扩展到应用至关重要。在本文中,在三种不同的均聚物中的 Al 2 O 3 和 TiO 2 SIS 期间进行了原位傅里叶变换红外光谱 (FTIR) 测量:聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚己内酯 (PCL) 和聚 2-乙烯基吡啶 (P2VP)。从前体暴露后和随后的吹扫时间内的 FTIR 强度变化可以定量表明,这些聚合物与金属前体的相互作用动力学以及中间复合物的稳定性存在很大差异。这项比较研究的一个重要发现是,尽管 PCL 的羰基 (C=O) 和酯基 (COR) 官能团与相互作用较弱的 PMMA 相似,但 PCL 与金属前体的相互作用要强得多。这种行为表明,除了官能团的特性之外,还有其他因素决定了聚合物与 SIS 中的金属化合物的相互作用方式。PCL 以前从未在 SIS 工艺中出现过,它可能是一种有吸引力的聚合物模板,可用于实现均匀性和成本效益更高的 SIS。
在这些聚合物中,聚(3-己内酯)(PCL)是一种半结晶脂肪族聚酯,已在从食品包装到生物医学等多个领域得到应用。 PCL 的多功能性及其在许多工业应用中的使用,主要与其固有特性有关,包括热稳定性(Tg=65℃和Tm=60℃)和机械稳定性,以及在各种聚合物中的高混溶性(例如聚氯乙烯或聚双酚 A 碳酸酯)2。 此外,PCL 的性质可以通过适当的改性进行精细调整。 例如,可以通过制备含 3-己内酯和其他单体的共聚物来调整其机械性能。 此外,降解速度也可以加快,如使用的聚(3-己内酯-共-乙交酯)共聚物的情况所示。
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