。cc-by-nd 4.0国际许可证(未经同行评审证明)获得的是作者/资助者,他授予Biorxiv授予Biorxiv的许可,以永久显示预印本。这是该版本的版权所有,该版本发布于2023年1月4日。 https://doi.org/10.1101/2023.01.03.522596 doi:biorxiv Preprint
共晶工程正在吸引越来越多的兴趣,这是一种具有有趣属性的新材料的有前途的方式,并且正在进行的研究正在制定可靠的设计规则以进行合并。1 2 3 4组成分子的大小和形状(此处称为构造)5是控制晶格排列的重要因素,以及由固态堆积产生的紧密分子间相互作用的强度和方向性。6 7原则上,当所有构造构成具有明确定义的刚性分子时,相对容易预测可能的晶格包装。共结晶晶格预测变得更具挑战性。6 7 8在这种情况下,最简单的概念方法是假设所有柔性构造都采用了最低的能量构象。然而,这种范式忽略了高能构象中的柔性构造可能会导致更有利的固态填料,这是由于官能团的定位,因此可能会允许更有利的固态包装。换句话说,增加的有利分子间相互作用数量增加可以抵消当构造采用高能量分子构象时所产生的能量惩罚。6 9
摘要:光氧化还原催化通常依赖于单个发色团的使用,而将两种不同的光吸收剂结合起来的策略很少见。在绿色植物的光系统 I 和 II 中,两个独立的发色团 P 680 和 P 700 都独立地吸收光,然后它们的激发能量以所谓的 Z 方案结合,从而驱动一个热力学上非常苛刻的整体反应。在这里,我们采用这一概念对有机底物进行光氧化还原反应,其中组合能量输入是两个红光子而不是蓝光或紫外光。具体而言,在过量二异丙基乙胺存在下,Cu I 双(α-二亚胺)复合物与原位形成的 9,10-二氰基蒽基自由基阴离子结合可催化约 50 个脱卤和脱甲磺酰反应。这种双光氧化还原方法似乎很有用,因为红光的破坏性较小,而且穿透深度比蓝光或紫外线辐射更大。紫外-可见瞬态吸收光谱表明,溶剂从乙腈到丙酮的细微变化会引起反应机制的转变,涉及占主导地位的光诱导电子转移或占主导地位的三重态-三重态能量转移途径。我们的研究说明了在多光子激发条件下运行的系统的机械复杂性,并提供了有关如何使所需和不需要的反应步骤之间的竞争变得更可控的见解。关键词:光催化、光谱、机械分析、电子转移、能量转移■简介
天然产物Eugenol 1用作合成化合物4的起始材料(方案1)。所有中间体2 - 3均使用文字中提到的技术产生,并带有较小的Modi cations。28化合物1与乙酸溴乙酸酯在丙酮中存在无水钾含碳酸盐中的碳酸盐中,从而产生2-(4-酰基-2-甲氧氧基)乙酸乙酸乙酯2,然后用乙醇中的2--乙醇中的2-----------------甲氧氧基)在2--(4---乙醇中)的2------------甲基乙酸盐反应。 90%的年龄中有3个。所有用于制备目标分子的介体都通过光谱数据(例如NMR和FTIR)进行了。在乙醇中,化合物3和2,5-己二酮之间的凝结反应在96%的年代中均为2-(4-酰基-2-甲氧基氧基) - N-(2,5-二甲基-1 H-吡咯-1-吡咯-1-吡咯-1-吡咯-1-吡咯-1-基)乙酰胺4。通过NMR(1 H&13 C),FTIR和XRD光谱分析对这种凝结进行了限制。FTIR频谱在1710 cm -1和3460 cm -1处显示出明显的信号,分别分别是特征C] O的存在和NH功能。的确,产品4的1 H NMR揭示了以1.91 ppm((CH 3)2)的屏蔽单元的外观,其质子具有与吡咯环相关的质子。尽管吡咯环的两个对称质子存在于5.59 ppm((CH)2)的化学含中,但由于它们的对称性,它们仅给出一个信号。还可以指出,在10.8 ppm(NH)处的未遮盖单线的外观也被指出。实验结果在表1中报告,而不对称单元如图1带有原子编号方案。在13 C NMR光谱中的10.2、103.59和127.3 ppm处的峰值分别归因于(CH 3)2与吡咯环相连的(CH 3)2,CH - CH与第三级碳和c – N链接到吡咯并碳环的Quaternary Carbons。在100 k的温度下,记录了化合物4、2-(4-酰基-2-甲氧基氧基)-n-(2,5-二甲基-1 h-pyrrol-1-基)乙酰胺的X射线强度数据,该乙酰氨酸含量为
K 4816-107.1 邻苯二甲酸二乙酯测试方法(共沸蒸馏法) H19.03.29 纳入 NDS K 4101、NDS K 4102
信号词:危险危害陈述:H225高度易燃的液体和蒸气。H319引起严重的眼睛刺激。H315引起皮肤刺激。H313与皮肤接触可能有害。H331吸入毒性。H302如果吞咽有害。H317可能引起过敏性皮肤反应。H335可能会引起呼吸刺激。H412对水生生物有害,具有持久的影响。H401对水生生物有毒。预防性陈述(预防):P271仅在户外或通风良好的区域使用。P280戴防护手套,防止眼睛或面部保护。P210远离热量,热表面,火花,开放火焰和其他点火源。 没有吸烟。 p260不要呼吸雾或蒸气。 P243采取行动以防止静态排放。 P280戴眼睛保护。 p273避免释放到环境中。 P241使用防爆炸的电气,通风和照明设备。 p272不应允许受污染的工作服装离开工作场所。 P264处理后彻底清洗污染的身体部位。 P270使用此产品时请勿进食,喝或吸烟。 P242使用非屏蔽工具。 P240地面和债券容器和接收设备。 预防性语句(响应):P210远离热量,热表面,火花,开放火焰和其他点火源。没有吸烟。p260不要呼吸雾或蒸气。P243采取行动以防止静态排放。P280戴眼睛保护。 p273避免释放到环境中。 P241使用防爆炸的电气,通风和照明设备。 p272不应允许受污染的工作服装离开工作场所。 P264处理后彻底清洗污染的身体部位。 P270使用此产品时请勿进食,喝或吸烟。 P242使用非屏蔽工具。 P240地面和债券容器和接收设备。 预防性语句(响应):P280戴眼睛保护。p273避免释放到环境中。P241使用防爆炸的电气,通风和照明设备。 p272不应允许受污染的工作服装离开工作场所。 P264处理后彻底清洗污染的身体部位。 P270使用此产品时请勿进食,喝或吸烟。 P242使用非屏蔽工具。 P240地面和债券容器和接收设备。 预防性语句(响应):P241使用防爆炸的电气,通风和照明设备。p272不应允许受污染的工作服装离开工作场所。P264处理后彻底清洗污染的身体部位。P270使用此产品时请勿进食,喝或吸烟。P242使用非屏蔽工具。P240地面和债券容器和接收设备。预防性语句(响应):
聚(芳基醚),形成了大量的大环寡聚物。[8,9]在反应的初始阶段,双足与碳酸钠或碳酸钾(或氢氧化钾)反应,从而产生了许多盐沉淀,从而阻碍了反应混合物的搅拌。由于盐的溶解度差而产生的高稀释条件,在反应混合物中形成了环状化合物。这意味着反应中的速率控制步骤是盐的溶解。Miyatake和Hlil发现,可以使用高速均质器可以改善这种反应系统中的环化问题。高强度混合增加了盐的表面积,因此有助于其溶解。[9]在几分钟内获得具有低分子量分布的非常高的分子量多形成量。与合成的线性聚(芳基醚)的典型反应相反,该特定梯子聚合物的形成更为复杂。在方案1中可以看出,两个单体都有四个反应性组。因此,四苯酚盐的溶解度甚至低于双苯酚和循环的溶解度,更容易形成。另外,一个单体中多个反应组的存在增加了交联的可能性。也观察到,如果它们的分子量高于10 000 da,则聚合物或循环将从反应混合物(如果将DMAC或DMF用作溶剂)中沉淀出来。我们发现在这一点上,对于较低的单体和低聚物浓度,常见的级增长聚合反应进一步进行并不容易,因为循环形成更容易形成。此外,交联发生迅速发生,因为OH和F组从沉淀的聚合物表面随机伸展,其链条折叠,线圈和包装在一起,并与其他OH和F组随机反应。
表1:乙酸盐的原子部分电荷。缩写:羧酸酯基的OM-氧原子; C COO-羧酸酯基的碳原子; UA-联合原子; C CH 3-甲基的碳原子