此外,当 TMO 充电至更高电压时,晶格氧可以参与阴离子氧化还原以补偿电荷。[15,16] 因此,氧化还原反应会在首次充电时贡献额外的容量。由于晶格结构内的氧损失,相关容量在接下来的循环中通常可逆性要低得多。[17-19] 此外,过渡金属离子可以在晶格氧氧化还原反应过程中迁移到钠离子层,导致层状 TMO 的结构变形。[20,21] 因此,高能量密度 SIB 正极设计需要了解层状 TMO 中的氧阴离子氧化还原活性,以更好地设计正极材料,提高氧化还原活性的可逆性,从而稳定循环性能。层状钠 TMO 的晶格氧氧化还原活性已通过多种原位或非原位技术进行了表征,例如拉曼光谱、X 射线光电子光谱和 X 射线吸收光谱。[22 – 24] 结果通常揭示有关充电或放电时表面氧局部电子态变化的信息。[18,25,26] 此外,了解本体(晶格)氧氧化还原活性对于解释相关的晶格结构变化和电化学过程的可逆性至关重要。
发现液体电池电解质有助于促进稳定的固体电解质相互作用(SEIS)减轻树突形成,这对于在下一代能量密集的电池中启用锂阳极至关重要。与传统的电解质溶剂相比,基于四氢呋喃(THF)的电解质系统已经通过鼓励阴离子的分解(而不是有机溶剂),从而产生了无机富丽石的SEIS,从而在实现高稳定性锂阳极方面取得了巨大成功。在此,通过采用各种不同的锂盐(即LIPF 6,Litfsi,Lifsi和Lidfob),可以证明电解质阴离子会调节SEI的无机组成和产生的特性。通过新的分析时间二级离子质谱法,例如对深度促值的分层聚类和使用综合产量的组成分析,从每个电解质系统产生的SEI的化学组成和形态。值得注意的是,Lidfob电解质提供了一个异常稳定的系统,可实现锂阳极,以0.5 mAh g -1的电流密度传递> 1500个循环,在对称细胞中的容量为0.5 mAh g -1。此外,LI //使用该电解质的LFP细胞表现出高速率,可逆的锂储存,提供139 mAh g(LFP)-1
摘要:阴离子交换膜为更昂贵的质子交换膜燃料电池提供了有希望的替代品。但是,对阴离子交换膜中的氢氧化离子电导率知之甚少。在本文中,我们使用经典的分子动力学模拟来研究由乙烯 - 二乙烯基乙酸(EVA)制备的四种不同聚乙烯膜的结构和离子传输性能。我们检查了膜的微观结构,发现与具有广泛空腔分布的膜相比,腔尺寸分布狭窄的聚合物在氢氧化离子周围的水分子堆积更紧。我们计算水合膜的结构因子,并找到1和4 nm -1之间的峰,这是这些材料中离子簇的特征。我们估计水和氢氧化物离子的自扩散系数,发现水分子在所有系统中的扩散量高于氢氧化离子。氢氧化物扩散的趋势与实验电导率测量很好地对齐。对于具有广泛空腔的系统,水促进了通过车辆运输的氢氧化物扩散,并且在空腔狭窄的系统中,观察到离子跳和车辆运输。通过计算离子 - 离子和离子 - 溶剂相关性通过Onsager传输系数框架来量化这一点。关键字:聚合物膜,离子交换,分子动力学模拟,氢氧化物传输,离子体■简介
在 3.5 至 8.5 eV 的能量下观察到,并且形成截面低两到三个数量级。未记录长寿命分子离子。在 DFT CAM B3LYP/6-311 + G(d,p)近似中的计算预测存在六种稳定的阴离子结构,其中氯阴离子通过非共价 H − Cl − − H 键与中性残基配位。这些结构中最稳定的电子亲和力与实验测量值 EA a = 0.2771±0.003 eV 相一致。这些结果与先前获得的关于溴取代联苯、萘和蒽分子的 DEA 数据一致,并证实了具有非共价 H − Hal − H 键的阴离子结构的存在。这种非共价阴离子结构应该极具反应性,这使得它们有望用于合成自组装碳氢化合物纳米膜。
摘要:有机氧化还原活性聚合物是替代储能设备的电极材料,因为它们的可持续性可能更高,其结构和电荷存储机制的可变性。氧化还原活性部分的结构设计可以显着调整所得材料的电化学性能。我们通过合成基于势噻嗪(PT)的聚合物来展示这种策略,其中通常将通常无法访问的第二个氧化(朝向dication)解锁,以用于传统的碳酸盐电解质,由PT核的供体取消构造。所得的交联聚合物聚(N-速率3,7-二甲氧基苯噻嗪)(X-PSDMPT)在LI半细胞中的两个氧化过程中均表现出色,这使得能够使用第一个氧化阳离子的氧化剂和第二个氧化剂来制造对称的全有机阴离椅电池的对称性全有机阴离椅电池,并在第二个氧化剂上进行了反应。所产生的全细胞以1 C的充电速率传递了Q规格= 60.3 mAh G正-1的特定能力,以超高率(100 C)以及出色的循环稳定性,容量保留为40%。关键字:氧化还原聚合物,全有机电池,对称全细胞,P型氧化还原活性组,势噻嗪■简介
摘要:最近,人们对使用各种“催化剂”的兴趣日益浓厚,以进一步丰富逆硫化反应的基质范围。虽然关于这些催化剂的作用机理已经有了若干提案,但是这些混合物中硫的形态仍然难以捉摸。作为了解这些催化剂何时以及是否适用的关键要素,我们试图通过尝试表征硫的形态来阐明二硫代氨基甲酸盐物质在逆硫化反应中的作用。无论是否含有金属二硫代氨基甲酸盐、二乙基二硫代氨基甲酸钾 (K-DTC),含有不同官能团与硫的各种基质的反应效率都表明形成了快速波动的硫形态,最重要的是,存在阴离子硫。最后,根据我们的研究结果,提出了一些关于使用二硫代氨基甲酸盐催化剂的最佳实践的建议。
摘要:Li-Excess电极材料有可能提高锂离子电池的能量密度,但是在阳离子隔离的岩石材料中,阴离子氧化还原材料的不稳定性的起源仍在争论中。在这项研究中,Li 3 NBO 4- COO的二元系统作为锂储存应用的电极材料。在此二进制系统中,化学计量lico 2/3 nb 1/3 o 2与NB离子的部分顺序结晶成岩石型结构。在增加Li 3 NBO 4馏分后,阳离子排序就会丢失,形成了阳离子隔离的岩石盐结构。尽管Li-Excess Li 4/3 CO 2/9 NB 4/9 O 2可以指出,电极材料的可逆能力很大,可转动性和电荷较大的电荷/放电曲线的较大电压滞后。在原位XRD测量的结果中也证明了电化学周期的不可逆转结构变化,这表明对于LI 4/3 CO 2/9 CO 2/9 NB 4/9 O 2,阴离子氧化还原不稳定。X射线吸收光谱表明,对于这些氧化物,在SRCOO 3中观察到的配体孔的部分稳定。配体孔对LI 7/6 CO 4/9 NB 7/18 O 2更有效地稳定,具有较少的Li-Excess和富含共同组成。通过对Li 3 NBO 4- COO的二进制系统进行系统研究,进一步讨论了影响可逆性的因素和阴离子氧化还原的不可逆性。■简介
沉积单钠和焦磷酸钙(MSU和CPP)微晶体负责痛风和软骨钙化中的疼痛和复发性炎症。在这些病理学中,炎症反应是由于巨噬细胞的激活引起的,负责释放包括IL-1β在内的各种细胞因子。IL-1β的成熟是由多蛋白质NLRP3插度介导的。在这里,我们发现晶体通过晶体的激活和IL-1β的同时产生的激活取决于细胞体积通过激活OSMO敏感的LRRC8阴离子通道的调节。LRC8的药理抑制和遗传沉默消除了晶体在体外和晶体诱导的胞内肿块模型中的浮游性激活。MSU/CPP晶体暴露时LRRC8激活诱导ATP释放,P2Y受体的激活和NLRP3炎性流向膜体激活和IL-1β成熟所必需的细胞内钙升高。在关节晶体诱导的炎症的背景下,我们确定了LRRC8 OSMO敏感的阴离子Channels具有病理生理相关性的功能。
在寻找具有较高能量和功率密度的新电池技术时,成本较低和充电能力,双离子电池(DIB)涉及使用阳离子和阴离子来存储能源,这已经成为潜在的候选者之一。尤其是石墨已被证明可以有效容纳PF 6-等阴离子。但是,高于5 V的高截止电压与石墨阴极上的li/li +导致连续的侧面反应,例如电解质分解,产生低库仑效率(CE <90%)和循环寿命差。在本次研讨会中,我将首先讨论我们的最初工作,以了解影响阴离子从石墨中插入和去解剖学的能力和稳定性的因素。然后,我将讨论我们如何设计电解质以及阴极电解质界面(CEI)以提高DIB的周期性能和功率能力。最后,我将讨论当前的DIB挑战和未来观点。
这些PFA可能以多种形式存在,例如异构体或相关盐,并且每种形式都可能具有单独的casrn或根本没有casrn。此外,这些化合物在不同的分类系统下具有各种名称。但是,在与环境相关的PHS上,这些PFA有望在水中分离其阴离子(带负电荷)形式。例如,HFPO-DA是一种阴离子分子,含有铵盐(CASRN 62037-80-3),共轭酸(CASRN 13252-13-6),钾盐盐(CASRN 67118-55-2)和丙二氟化物氟化物前库(Casrn 2062-8-8-8-8-8-8-8-8),在与环境相关的pH值下,所有这些都将其分离为丙酸/阴离子形式(CASRN 122499-17-6)。列出的每个PFA都有多个具有不同化学连接性的变体,但具有相同的分子组成(称为异构体)。通常,PFA的异构体组成被归类为“线性”,由无分支的烷基链或“分支链”组成,其中包括潜在的多样化分子组,包括至少一个,但可能更多,但可能更多,但可以从线性分子分离。虽然在广泛相似,但异构分子可能在化学特性上具有差异。PFA的最终国家主要饮用水调节涵盖了所列化学物质的所有盐,异构体,前体和衍生物,包括可能创建或鉴定的阴离子形式以外的其他衍生物。