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在这项研究中,确定了纤维素和硝酸纤维素样品的标准形成焓和熵。这些特征用于热力学分析整个纤维素样品和局部硝化的大量硝化,仅对纤维素的无定形结构域(AD)。发现,纤维素的大量硝化作用至1.5的替代程度(DS)是吸热性的,主要取决于温度 - 熵成分对负Gibbs电位的贡献。但是,如果DS高于1.5,则大量硝化变为放热,其可行性取决于焓对Gibbs电位的影响。在纤维素AD的局部硝化的情况下,对Gibbs电位的主要贡献是由反应焓决定了该过程的可行性。表明,随着硝酸纤维素ds的增强,反应的吉布斯电位的负值增加。因此,对较高DS的纤维素硝化在热力学上是有利的。由于局部硝化样品是无定形硝酸纤维素和结晶纤维素的共聚物,因此它们的亲水性应比纤维素明显小。因此,可以预期,局部硝化方法将为纤维素材料的廉价疏水方法找到广泛的实际应用。

纤维素硝化的热力学分析

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