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World File Search System质子化
分支可电离脂质可增强 mRNA 的稳定性、融合性和功能性传递
蛋白质替代疗法、基因组工程和基因重编程。[4,5] 值得注意的是，mRNA 疫苗已获批准用于应对 COVID-19 大流行，并且有助于显著降低由此产生的死亡率。[6,7] 尽管 mRNA 在进一步的药物应用方面具有巨大潜力，但由于其分子量大、多阴离子性质和固有的化学不稳定性，其细胞内递送仍然是一个挑战。脂质纳米颗粒 (LNP) 是可用于有效体内递送外源 mRNA 的最先进技术之一。它们通常由可电离脂质、胆固醇 (chol)、辅助脂质和聚乙二醇 (PEG) 脂质组成，它们负责抑制 mRNA 降解和穿过质膜进入细胞溶胶的运输。可电离脂质是大多数 LNP 的关键成分，因为它们可以通过静电相互作用封装 mRNA。在生理 pH 下，中性电荷可改善体内的药代动力学，而在酸性 pH 下，质子化脂质可促进与内体膜融合并将 mRNA 释放到细胞溶胶中。典型的可电离脂质的头部和尾部基团具有不同的作用。头部基团是带正电的部分，通常具有叔胺，叔胺有多种类型，例如烷基和环状胺。[8] 头部基团决定了 LNPs 的表观 pKa，从而调节其在体内的命运。相反，脂质尾部是疏水部分，负责颗粒的形成。不饱和尾部、[9] 可生物降解尾部、[10,11] 聚合物尾部、[12,13] 和支链尾部 [14,15]
PHA微塑料老化降低了N2O水槽的容量
摘要：细菌反硝化是土壤N 2 O水槽的主要途径，这对于评估和控制N 2 O排放至关重要。生物基多羟基烷烃（PHA）微塑料颗粒（MPS）在常规环境中缓慢降解，持续惰性持续时间。然而，在降解之前，PHA微塑料老化对细菌n 2 O下沉量的影响仍然很少。在这里，土壤模型菌株denitrificans暴露于0.05-0.5％（w/w）的Virgin和老年PHA MPS。尽管没有观察到分子量的显着变化，但老化的PHA MPS阻碍了细胞的生长和n 2 O的降低率，导致N 2 O排放的激增。1 h NMR光谱和UPLC-QTOF-MS分析确定γ-丁洛洛洛酮是从老年PHA MPS释放的关键成分。在细胞水平上的代谢验证证实了其对N 2 O水槽和ATP合成的抑制作用。在周围自发质子化和水解的γ-丁龙酮将与ATPase的质子竞争，并破坏硝化电子转移和氧化磷酸化之间的耦合。因此，能量缺陷的细胞减少了降低n 2 o的电子供应，这并不有助于节能。这项工作揭示了一种新型机制，通过这种机制，PHA微塑性衰老会损害细菌N 2 O下沉，并突出了考虑生物基型微塑性衰老带来的环境风险的需求。关键字：多羟基烷酸盐，生物塑性衰老，细菌反硝化，n 2 o下水道，能量代谢，γ-丁酸苯二甲酸，denitrificans
ICMPP博士Andra -Elena Bejan -IAșI
由pH，光照射和电流触发的多个切换特性，有机涂料的进度，187，108114（2024）（Q1）2。A. E. Bejan，C。P. P. Constantin，M。D. Damaceanu，二酰亚胺结构的证据差异（Fluoro）Chromic设备整体性能整合了基于多二苯胺的聚酰胺的聚酰胺，Today Chemistry，26，101100（2022）（2022）（Q2）（Q2）3。A. E. Bejan，C。V. Diconu，M。D. Damaceanu，通过碘和三苯胺基寡聚的碘掺杂调制光电 - 电子特性，电子材料杂志，50，1358–1369，（2021），（2021）（2021）（Q3）4。P. Nitschke, B. Jarząbek, M. D. Damaceanu, A. E. Bejan, P. Chaber, Spectroscopic and electrochemical properties of thiophene-phenylene based Shiff-bases with alkoxy side groups, towards photovoltaic applications, Spectrochimica Acta Part A Molecular Spectroscopy, 248, 119242, (2021) (Q2) 5.P. Nitschke，B。JarząBek，A。E。Bejan，M。D。Damaceanu，质子化对基于硫苯 - 苯基苯基的光学和电化学特性的影响，其基于碱性侧基团的Schiff基地，《物理化学杂志A. E. Bejan，M。D。Damaceanu，新的杂环共轭偶氮胺，其中包含对酸环境的光学和电化学响应，合成金属，268，116498，（2020）（2020）（Q2）7。A. E. Bejan，C。P. P. Constantin，M。D. Damaceanu，N型聚酰亚胺具有1,3,4-氧化二唑 - 取代的三苯胺单位 - 一种创新的结构方法，《物理化学杂志》 C，123，123，15908-15923，（2019），（Q1）（Q1）
配体和氧化剂在 Pd(II) 催化和配体激活的脂肪族羧酸 C(sp 3 )–H 内酯化反应中的作用：机理研究
摘要：研究了 Pd(II) 催化的单 N 保护氨基酸 (MPAA) 配体和 TBHP 氧化剂介导的脂肪族羧酸中 β-C(sp 3 )–H 键内酯化反应的机理。我们已经表明，TBHP 氧化剂和 MPAA 配体的组合非常关键：反应通过 MPAA 配体介导的 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 进行，然后 Pd(IV) 中间体发生 C–O 还原消除。虽然 Pd(II)/Pd(IV) 氧化是限速步骤，但 C–H 键活化是区域选择性控制步骤。 MPAA 配体不仅可作为辅助配体稳定催化活性物质，还可作为 C–H 键去质子化过程中的质子受体，以及 TBHP 氧化 Pd(II)/Pd(IV) 过程中的质子供体。使用带有羟基的过氧化物基氧化剂也是绝对必要的：在限速 Pd(II)/Pd(IV) 氧化过渡态中，OH 基团的 H 原子参与 1,2-氢转移，以促进 MPAA 配体和过氧化物之间的质子穿梭。因此，脂肪族羧酸中 C(sp 3 )–H 键的内酯化通过 Pd(II)/Pd(IV) 催化循环进行，这与之前报道的 Pd(II) 催化、吡啶酮配体和 O 2 氧化剂辅助的芳香族 o-甲基苯甲酸中苄基 C–H 内酯化不同，后者通过 Pd(II)/Pd(0) 催化循环和分子内 SN 2 亲核取代机理进行。通过比较脂肪族和芳香族羧酸中 C(sp 3 )–H 键内酯化的这些结果，我们能够确定催化剂、底物、配体和氧化剂的作用。
用于 RNA 递送的可电离脂质工具箱 - Mitchell 实验室
需要可离子化脂质 广义上讲，核糖核酸 (RNA) 疗法包括反义寡核苷酸 (ASO)、小干扰 RNA (siRNA)、微小 RNA (miRNA)、信使 RNA (mRNA) 和单向导 RNA (sgRNA) 介导的 CRISPR-Cas9 系统，它们可以通过不同的作用方式操纵基本上任何感兴趣的基因 1 。然而，RNA 疗法易受核酸酶影响，并且由于其体积大且带负电荷而无法渗透细胞。通过可临床转化的脂质纳米颗粒 (LNP) 将 RNA 递送至靶细胞为应对包括 COVID-19 在内的一系列危及生命的疾病提供了巨大的机会 2 。LNP 通常由四种成分组成——可离子化脂质、磷脂、胆固醇和聚乙二醇化脂质，其中可离子化脂质在保护 RNA 和促进其胞浆运输方面起主要作用。可离子化脂质在酸性 pH 下带正电荷以将 RNA 浓缩为 LNP，但在生理 pH 下呈中性以最大程度地降低毒性。它们可以在细胞摄取后在酸性内体中质子化，并与阴离子内体磷脂相互作用形成与双层膜不相容的锥形离子对（图 1）。这些阳离子-阴离子脂质对驱动从双层结构到倒六边形 H II 相的转变，从而促进膜融合/破裂、内体逃逸和货物释放到细胞溶胶 3 。自 2008 年以来，已经创建了具有多种化学特性的可离子化脂质。根据这些脂质的结构对其进行系统分类可以极大地有利于该领域并促进下一代可离子化脂质的开发。目前，有五种主要的可离子化脂质类型被广泛用于 RNA 递送（图 1）。
自旋交叉聚合物加聚苯胺复合材料与 Fe3O4纳米粒子的电子传输特性
复合材料是多组分系统，其功能由其成分之间的相互作用决定。化合物的均匀性取决于材料、材料之间的相互作用和合成，并对性能产生重大影响。纳米粒子已被证明可以通过降低界面张力变成表面活性剂来促进不混溶液体的混合 [ 1 ]，并可能导致不混溶和可混溶聚合物溶液之间的可逆转变。将磁性纳米粒子添加到分子铁电体中可以合成多铁性材料 [ 2 – 4 ]。尽管自旋交叉复合物本身可以形成纳米粒子 [ 5 – 7 ]，但将磁性纳米粒子添加到自旋交叉分子中的研究很少。 [Fe(Htrz) 2 (trz)](BF 4 )（Htrz = 1H-1,2,4-三唑，trz − = 去质子化三唑配体）[7 – 12]就是这样一种自旋交叉复合物，它也已与纳米粒子结合[13, 14]。[Fe(Htrz) 2 (trz)](BF 4 )的特点是自旋态随温度变化而转变，从而引起电导率的变化[9, 15 – 19]。这种特定分子的自旋交叉转变温度通常为 (340–360) K，在接近室温时产生自旋态双稳态[8 – 12, 15 – 20]。通过添加聚苯胺 (PANI) [ 19 , 21 ] 或聚吡咯 [ 21 , 22 ]，所得均质复合材料的导通电阻可降低至 < 1 Ω · cm，从而使更小的分子器件成为可能 [ 23 ]，而不会因高阻抗而导致长延迟时间。为了了解自旋交叉复合物中自旋态间双稳态协同效应的修改 [ 24 ]，已经采用了多种技术 [ 25 – 27 ]。虽然用金属取代 [Fe(Htrz) 2 (trz)](BF 4 ) 中的 Fe 会降低电导率 [ 18 ]，但添加 Fe 3 O 4 等金属纳米颗粒可以通过驱动形态变化完全避免此问题。充分利用此类多组分系统的潜力以及由于添加纳米颗粒而产生的修改需要
有机框架产生创纪录的氧气
电催化剂，能够在分子水平上精确调节缺陷和可及的活性中心。有趣的是，异质结构体系通常比均匀结构体系表现出更高的催化活性，这归因于电极结构/组成和界面性质的协同效应。[17–21] 在此，我们展示了如何利用 SURMOF 异质结构生长的机会及其独特的变态来产生具有特殊形貌和微观结构的金属氧/羟基材料。在 0.1 m KOH 中 300 mV 的过电位下，我们测得的氧释放质量活性约为 2.90 kA g −1，优于基准贵金属和非贵金属电催化剂。据我们所知，这是报道的 NiFe 基电催化剂的最高质量活性。据报道，SURMOF 可产生对水氧化具有高活性的电催化剂，但 MOF 基催化体系的电化学稳定性或转化以及活性物质的来源仍然不清楚。[22,23] 最近的研究集中于阐明 MOF 基催化体系中的活性物质，并通过一系列先进的物理化学技术发现在电化学测试的 (SUR)MOF 催化剂中存在金属氢氧化物。[24–27] 因此，推测所述活性物质来源于碱性电解质中氧电催化过程中的 MOF 衍生的金属氢氧化物。尽管最近有一些努力致力于阐明催化物质，但对转化机制和结构-性能关系的深入了解仍然是开放的。在这项工作中，我们使用由去质子化的对苯二甲酸 ([TA] 2 − ) 连接体组成的异质结构 NiFe 基 SURMOF，并利用结构和成分的变化来优化 OER 性能。实验表明，异质结构 SURMOF 在碱浸和电化学测量过程中经历了特定的原位重构和自活化过程，从而产生金属氢氧化物和羟基氧化物以及有机连接体的部分浸出。我们建议使用 SURMOF 作为前体，以便访问催化剂制造的参数空间，这超出了现有的合成概念。
异质化表面安装的金属 - 有机框架的变形，产生创纪录的氧气进化质量活动
电催化剂，并可以在分子水平上进行精确调整缺陷和可访问的活动中心。有趣的是，异质结构系统通常比其均匀结构化的催化活性更高，这归因于电极结构/组成和界面特性的协同作用。[17–21]在本文中，我们证明了既利用了杂质生长的机会及其独特的变形的机会，从而产生了特殊形态和微观疗法的金属氧气/羟基材料。我们在0.1 M KOH中测量了≈2.90ka g -1的记录氧演化质量活性在300 mV的超电势下，优于基准的珍贵和非纯粹的金属电催化剂。据我们所知，这是基于Nife的电催化剂的最高质量活动。SURMOF会产生高度活性的曲催化剂，用于水氧化，但是电化学稳定性或转化以及基于MOF的催化系统中活性物种的起源仍然难以捉摸。[22,23]最近的研究集中于在基于MOF的催化系统中阐明活性物种，并通过一系列先进的物理化学技术在经过电化学测试（SUR）MOF cActalys中发现金属氢氧化物的存在。[24–27]因此，假定所指定的活性物种起源于碱性电解质中的氧电催化过程中MOF衍生的金属氢氧化物。我们建议使用SURMOF作为前体，允许访问催化剂制造的参数空间，这超出了现有的合成概念。尽管最近做了一些致力于阐明催化物种的努力，但对转化机制和结构与绩效关系的深入了解仍然开放。在这项工作中，我们使用由去质子化的terephathalic Acid（[TA] 2-）接头组成的异质结构的基于Nife的Suromof，并在结构和组成中利用变体来优化OER性能。实验表明，异性疗法在碱性浸入碱和电化学测量过程中经历了特定的原位重建和自我激活过程，从而导致金属羟基和羟基氧化物以及有机链接者的部分浸出。
等离激元结构颜色的视频速度转换具有高对比度和出色的寿命
大量能源使用。几乎没有足够的空间来进一步改善电力转换，当需要在白天的可见度时，功耗变得特别高。解决这一问题的能量浪费的解决方案是使用反射性显示，也称为“电子纸”，这仅反映了环境光。这会导致功耗极低，[1]提高了明亮环境中的可见性和潜在的健康益处。[2]最近，出现了一个新的研究方向，重点是对等离子体结构颜色的积极控制[1,3]，而电子纸是该领域的一个重要应用。但是，无论是否使用等离子纳米结构，证明其具有与散发性显示的性能相当的电子纸非常困难。[4]广泛的商业设备基于电泳墨水[5]（Amazon Kindle等）且颜色模式下的图像质量差，这是通过包含红色，绿色和蓝色（RGB）滤镜的子像素来实现的。[6]此外，慢速开关（≈1s）可防止视频播放 - 将用法限制在电子阅读器和简单标签等应用程序中。电视技术是一种重要的电子纸技术，因为它提供了视频速度，[7]，但在商业上仍然无法使用。当电影和闪烁完全消失在≈50hz时，人眼认为> 20 Hz的刷新速率> 20 Hz。通过LCD显示器可以实现如此快速的刷新率，但是在反射构型中，图像可见度[8]（绝对反射率<15％）。有机和无机电致色素材料已成为可见光谱区域上高对比度极化独立转换的强大候选者[9]，但是它们的响应时间通常太慢了视频显示的速度（对于过渡金属氧化物而言，数百个MS甚至更多）。通常认为，尽管结构颜色对于电致色素设备来说是非常有趣的，但是对于视频应用来说，开关不能足够快，尤其是如果对比度应该很高（≈50％的绝对反射率或传输变化50％）。对于导电聚合物，开关速度的局限性主要归因于在掺杂过程中电解质和聚合物膜中离子相对较慢的“差异”。[10]存在一些例外，例如聚隔离线，已知可以很快地改变质子化状态。[11]
军需品清单
以下相关设备、部件和材料： a. 经过选择或改造以增强其对人类或动物造成伤亡、损坏设备或破坏农作物或环境的效力的“生物制剂”或放射性材料； b. 化学战（CW）剂，包括： 1. 化学战神经剂： a. O-烷基（等于或小于 C 10，包括环烷基）烷基（甲基、乙基、正丙基或异丙基）-氟膦酸酯，例如： 沙林（GB）：O-异丙基甲基氟膦酸酯（CAS 107-44-8）；和 梭曼（GD）：O-频哪基甲基氟膦酸酯（CAS 96-64-0）； b. : O-烷基（C 10 或以下，包括环烷基）N,N-二烷基（甲基、乙基、正丙基或异丙基）磷酰胺氰酸酯，例如：塔崩（GA）：N,N-二甲基磷酰胺氰酸酯（CAS 77-81-6）；c. O-烷基（H 或 C 10 或以下，包括环烷基）S-2-二烷基（甲基、乙基、正丙基或异丙基）-氨基乙基烷基（甲基、乙基、正丙基或异丙基）硫代膦酸酯及相应的烷基化和质子化盐，例如：VX：O-乙基 S-2-二异丙基氨基乙基甲基硫代膦酸酯 (CAS 50782-69-9)；2. CW 发泡剂：a.硫芥子气，例如：1. 2-氯乙基氯甲基硫化物（CAS 2625-76-5）；2. 双(2-氯乙基)硫化物（CAS 505-60-2）；3. 双(2-氯乙硫)甲烷（CAS 63869-13-6）；4. 1,2-双(2-氯乙硫)乙烷（CAS 3563-36-8）；5. 1,3-双(2-氯乙硫)-正丙烷（CAS 63905-10-2）；6. 1,4-双(2-氯乙硫)-正丁烷（CAS 142868-93-7）；7. 1,5-双(2-氯乙硫)-正戊烷（CAS 142868-94-8）； 8. 双(2-氯乙硫基甲基)醚(CAS 63918-90-1)； 9. 双(2-氯乙硫基乙基)醚(CAS 63918-89-8)； b. 路易氏剂，例如： 1. 2-氯乙烯基二氯胂(CAS 541-25-3)； 2. 三(2-氯乙烯基)胂(CAS 40334-70-1)； 3. 双(2-氯乙烯基)氯胂(CAS 40334-69-8)； c. 氮芥子气，例如： 1. HN1：双(2-氯乙基)乙胺(CAS 538-07-8)； 2. HN2：双(2-氯乙基)甲胺(CAS 51-75-2)； 3.HN3：三(2-氯乙基)胺(CAS 555-77-1)；